Soluciones líquidas no ideales de dos componentes

Las soluciones líquidas no ideales se desvían de la ley de Raoult debido a diferencias en las interacciones moleculares. Las interacciones fuertes soluto-disolvente reducen la presión de vapor, provocando una desviación negativa, mientras que las interacciones débiles aumentan la presión de vapor, resultando en una desviación positiva.

Por ejemplo, la solución acetona-cloroformo tiene presiones de vapor individuales más bajas que las predichas por la ley de Raoult, lo que resulta en una presión total más baja y una desviación negativa.

Sin embargo, una solución etanol-agua muestra presiones de vapor individuales más altas de lo esperado, aumentando la presión total y provocando una desviación positiva.

El diagrama de composición de temperatura y fase para una solución no ideal muestra una intersección de las líneas de burbuja y punto de rocío, representando la composición azeotrópica.

En este punto, las fases líquida y vapor en equilibrio tienen fracciones molares idénticas, comportándose como un componente puro azeotrópico.

Como los azeótropos hierven a temperatura constante, se les denomina soluciones de ebullición constante.

En un sistema con desviación positiva, el azeotrópulo aparece a la temperatura de ebullición más baja, formando un azétropo de ebullición mínima, mientras que con desviación negativa, la intersección da un azeotrópico de ebullición máxima.