Celdas galvánicas irreversibles

La ecuación de Nernst predice el potencial de la celda bajo condiciones no estándar.

Sin embargo, en muchas celdas galvánicas, el potencial medido suele diferir del valor predicho por la ecuación de Nernst.

Para entender esto, consideremos una celda galvánica que contiene dos medias celdas con diferentes soluciones electrolíticas. Cuando entran en contacto, los iones comienzan a difundirse a través del límite. Como los iones tienen diferentes movilidades, se desplazan a distintas velocidades.

Este movimiento desigual de iones crea una pequeña separación de carga en la interfaz entre ambas soluciones. Esto desarrolla un potencial adicional llamado potencial de unión líquida, E_J.

Como resultado, la fem medida incluye tanto el potencial de Nernst como el potencial de unión.

Para reducir este efecto, se utiliza un puente salino. El puente salino suele contener gel de agar mezclado con un cloruro de potasio concentrado similar a un electrolito.

Como los iones potasio y cloruro tienen movilidades similares, se difunden a velocidades similares. Su difusión ayuda a minimizar el potencial de unión y mejora la precisión de las mediciones.