Mecanismos de reacción: aproximación del paso limitante de la velocidad

El paso más lento, que controla la tasa neta de reacción, es el paso determinante de la tasa, o RDS. Se utiliza para verificar la ley de velocidad de la reacción química global y validar un mecanismo de reacción propuesto.

La aproximación RDS, o aproximación de equilibrio, puede entenderse asumiendo una reacción unimolecular reversible de tres pasos con equilibrio rápido antes y después del paso más lento.

Aquí, supongamos que el segundo paso es el RDS. En este paso, la constante de tasa k₋₁ debe ser mayor que k₂. Esto significa que B reforma A más rápido de lo que avanza. Como resultado, se mantiene un equilibrio entre A y B.

Además, la constante de tasa k₃ debe ser mucho mayor que k₂ y k₋₂ para asegurar que el paso dos sea el cuello de botella en la reacción.

Bajo estas condiciones, la ley de tasa global puede expresarse usando los reactivos y la estequiometría del RDS.

Incluso si k₂ es numéricamente mayor, el paso dos puede seguir siendo lento y determinante de la tasa, manteniendo el paso uno casi en equilibrio. La lógica refleja la reacción directa, pero en sentido contrario, y el RDS es lo inverso del RDS directo.