Enlance cuadruple de metal a metal en complejos de tipo rueda de paletas

1. síntesis del ligando ArN (H) C (H) NAr, donde Ar = p-(MeO) C₆H₄ (figura 5)²

1. Combinar (0.050 mol) de 6,0 g de p -anisidina y 4,2 mL (0.025 mol) de triethylorthoformate de 100 mL ronda matraz de fondo con una barra de agitación magnética.
2. Coloque una cabeza de destilación al matraz de reacción.
3. Sin dejar de agitar, calentar la reacción en un baño de aceite a reflujo (120 ° C). Una vez que se logra el reflujo, el etanol subproducto debe empezar a destilar de la reacción. Recoger el etanol en un vaso de precipitados colocada en el extremo de la cabeza de destilación.
4. La reacción de calor hasta que deje de la destilación de etanol (menos de 1,5 h).
5. Retirar el matraz del baño de aceite y deje que la mezcla de reacción se enfríe a temperatura ambiente. Debe formar un precipitado. Si el producto no se precipita, colocar el matraz en un baño de hielo y raspar el fondo del matraz con una espátula para favorecer la cristalización.
6. Recristalizan el producto de una cantidad mínima de ebullición tolueno (para un procedimiento más detallado, por favor, revise el video de "Compuestos de la purificación por recristalización" en la serie de fundamentos de química orgánica ).
7. Recoger el producto por filtración a través de un embudo de sinterizado y lavar con 10 mL de hexanes.
8. Aislar el producto blanco y deje que se seque al aire.
9. Recoger una ¹H NMR de los sólidos usando CDCl₃.

Figura 5. Síntesis de ArN (H) C (H) NAr, donde Ar = p- MeOC₆H₄.

2. configuración de la línea de Schlenk

Nota: Para un procedimiento más detallado, por favor, revise el video "Schlenk líneas transferencia de disolvente" de la serie de fundamentos de química orgánica . Seguridad de línea de Schlenk debe revisarse antes de realizar este experimento. Vidrio debe ser inspeccionado para estrellas grietas antes de su uso. Debe tenerse cuidado para asegurar que el O₂ no se condensa en la trampa de la línea de Schlenk si utiliza líquido N₂. Temperaturas líquido N₂ , O₂ se condensa y es explosivo en presencia de solventes orgánicos. Si se sospecha que ha sido condensado O₂ o un líquido de color azul se observa en la trampa de frío, deje que la trampa fría bajo vacío dinámico. Retire el líquido N₂ purgador o apagar la bomba de vacío. Con el tiempo el líquido O₂ se sublime en la bomba; sólo es seguro remover la trampa de₂ N líquida una vez de O₂ ha sublimado.

1. Cierre la válvula de liberación de presión.
2. Encienda el gas de N₂ y la bomba de vacío.
3. Como el Schlenk línea vacío alcanza su presión mínima, preparar la trampa de frío con hielo seco/acetona o líquido N₂ .
4. Montar la trampa de frío.

3. síntesis de Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ (figura 6)²

PRECAUCIÓN: El molibdeno fuente utilizada en la síntesis de Mo₂(es de ArNC(H)NAr)₄ Mo(CO)₆, que es altamente tóxico y puede ser fatal si inhalado, absorbido por la piel, o ingestión. CO se genera durante la reacción. Por lo tanto, la síntesis debe ser realizada en una campana bien ventilada.

1. Utilizar técnicas de línea de Schlenk estándar para la síntesis de Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ (ver el video de "Síntesis de una línea de Schlenk de uso de metaloceno Ti(III) técnica").
2. Añadir 0,34 g (1.3 mmol) Mo(CO)₆ y 1,0 g (3.9 mmol) de ArN (H) C (H) NAr a un matraz de 100 mL Schlenk y preparar el matraz Schlenk para la transferencia de la cánula de solvente.
3. Añadir 20 mL de desgasificada o- diclorobenceno al matraz Schlenk vía transferencia de la cánula.
4. Colocar el matraz Schlenk con un condensador conectado a la línea de gas N₂ .
5. El reflujo la reacción durante 2 h (180 ° C) en baño de aceite de silicona.
   Nota: Mo(CO)₆ es volátil y se condensará en los lados del frasco Schlenk durante la reacción. Para obtener mayores rendimientos, periódicamente volver a disolver cualquier sublimado Mo(CO)₆ tirando el matraz fuera del baño de aceite y suavemente girando el disolvente en el matraz.
6. Retirar el matraz Schlenk del baño de aceite y deje que la mezcla se enfríe a temperatura ambiente.
7. Filtrar la solución marrón a través de un embudo de sinterizado y lavar el precipitado amarillo con 10 mL de hexanes, seguido por 5 mL de acetona de grado reactivo. El mes₂(ArNC(H)NAr)₄ descompone lentamente en solución cuando existe O₂ . Por lo tanto, la filtración debe realizarse rápidamente una vez retirada la reacción N₂.
8. Recoger el sólido amarillo Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ y aire seco.
9. Utilizando CDCl₃ medida espectro ¹H NMR del producto.

Figura 6. Síntesis de Mo₂(ArNC(H)NAr)₄, donde Ar = p- MeOC₆H₄.

4. solo cristal crecimiento

Nota: Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ se oxida lentamente en solución. El disolvente de cristalización se debe desgasificarse antes de uso, pero rigurosas condiciones de aire libre no son necesarias para obtener cristales de calidad de rayos x por difracción de rayos x de monocristal.

1. Degas 10 mL de diclorometano (CH₂Cl₂) por los burbujeantes N₂ gas a través de la solución durante 10 minutos (ver el video de "Síntesis de una línea de Schlenk de uso de metaloceno Ti(III) técnica" de un procedimiento más detallado en purga de líquidos).
2. Hacer una solución saturada de Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ disolviendo 20 mg del sólido en 2 mL de desgasificada CH₂Cl₂.
3. Hacer una pipeta enchufe Celite insertando un pequeño trozo de Kimwipe en una pipeta. Añadir una pequeña cantidad de Celite a la pipeta.
4. Filtrar la solución CH₂Cl₂ a través del tapón de Celite pipeta en un frasco pequeño de 5 mL. Ayudar a empujar la solución a través de la Celite utilizar un bulbo de la pipeta.
5. Con unas pinzas, introduzca el frasco de 5 mL en un vial de centelleo de 10 mL.
6. En el vial de centelleo externo, añadir 2 mL de hexanes.
7. Firmemente la tapa el vial de centelleo y colocarlo en un estante donde va a ser tranquilo.
8. Permite al menos 24 h para el crecimiento del monocristal (ver el video de "Cristalografía de rayos x" en la serie de fundamentos de química orgánica para un procedimiento más detallado crecer solos cristales).
9. Recoger datos de rayos x de monocristal en la muestra (ver el video de "solo cristal y polvo difracción de rayos x" para un procedimiento más detallado sobre cómo recoger datos de rayos x).