15.13
Acides et bases binaires
En l'absence de tout effet de nivellement, la force des acides pour les composés binaires de l'hydrogène avec des non-métaux…
L'acide chlorhydrique est un acide fort, tandis que l'acide fluorhydrique est un acide faible. Mais qu'est-ce qui détermine leur force? La force des acides binaires, avec seulement deux éléments, est déterminée par l'énergie et la polarité de la liaison.
Un acide à une énergie de liaison plus élevée a une liaison plus forte et, par conséquent, sera un acide plus faible. Comparant les acides dans un groupe, la liaison dans un acide faible, comme l'acide fluorhydrique, est plus difficile à briser, alors, l'acide est moins susceptible de donner des protons. En revanche, un acide à une énergie de liaison inférieure a une liaison plus faible et, par conséquent, sera un acide plus fort.
Par exemple, la liaison dans un acide fort, comme l'acide chlorhydrique, se brise plus facilement et donne des protons plus facilement que l'acide fluorhydrique. Un lien, comme celui de l'acide chlorhydrique, est polaire lorsqu'un atome est plus électronégatif que l'autre atome. Un composé peut agir comme un acide lorsque l'atome attaché à l'hydrogène a une électronégativité plus élevée que l'hydrogène.
L'atome aura une charge partiellement négative, permettant à l'hydrogène d'avoir une charge positive partielle de sorte qu'il peut être libéré sous forme de proton. Un acide avec une polarité de liaison plus élevée a une liaison plus faible et, par conséquent, sera un acide plus fort. Comparer des composés sur une période, l'acide chlorhydrique est plus fort que le sulfure d'hydrogène car le chlore est plus électronégatif que le soufre et, par conséquent, libère des protons plus facilement.
Si l'hydrogène a une électronégativité égale ou supérieure que l'autre atome, cette molécule ne peut pas donner de protons et, par conséquent, ne peut pas agir comme un acide. Les oxyacides sont des acides auxquels un OH est attaché à un troisième atome plus électronégatif que l'hydrogène. La force d'un oxyacide dépend sur l'électronégativité et le nombre d'oxygène attaché au troisième atome.
Plus l'électronégativité de l'atome est élevée, plus il se polarise, affaiblissant le lien entre l'oxygène et l'hydrogène. Si l'atome central est lié à des atomes d'oxygène supplémentaires, il augmente encore la polarité de la liaison entre l'oxygène et l'hydrogène. Par exemple, l'acide perchlorique avec trois atomes d'oxygène supplémentaire est plus fort que l'acide chlorique avec deux atomes d'oxygène supplémentaire.
L'acide chlorique, à son tour, est plus fort que l'acide chloreux, qui n'a qu'un seul oxygène supplémentaire et acide hypochloreux, sans atomes d'oxygène supplémentaires. Les acides carboxyliques sont des acides faibles qui contiennent un groupe carboxyle. Le deuxième atome d'oxygène rend la liaison oxygène-hydrogène plus polaire, et permet ainsi à la molécule de donner un proton.
L'acide acétique et l'acide formique sont des exemples d'acides carboxyliques.
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Q1: Why is hydrochloric acid stronger than hydrofluoric acid?
Hydrochloric acid is stronger because it has lower bond energy than hydrofluoric acid. A weaker H-Cl bond breaks more easily, allowing the acid to donate protons readily. In contrast, hydrofluoric acid has a stronger, harder-to-break H-F bond, making it less likely to release protons and therefore a weaker acid.
Q2: How does electronegativity affect acid strength in binary acids?
Higher electronegativity of the atom bonded to hydrogen increases bond polarity, making the hydrogen more likely to be released as a proton. The electronegative atom attracts electrons, giving hydrogen a partial positive charge. Comparing across a period, hydrochloric acid is stronger than hydrogen sulfide because chlorine is more electronegative than sulfur.
Q3: What makes oxyacids stronger when additional oxygen atoms are added?
Additional oxygen atoms bonded to the central atom increase the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it and making proton release easier. Perchloric acid with three additional oxygens is stronger than chloric acid with two, which is stronger than chlorous acid with one. This pattern demonstrates how oxygen atoms progressively enhance acid strength.
Q4: Why are carboxylic acids considered weak acids?
Carboxylic acids are weak acids because the second oxygen atom attached to the carbon increases the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it only partially. Additionally, after losing a proton, the carboxylate ion exhibits resonance, which stabilizes the negative charge by delocalizing it over several atoms, preventing complete ionization in water.
Q5: How does bond energy determine whether a binary acid is strong or weak?
An acid with higher bond energy has a stronger bond that resists breaking, making it a weaker acid because protons are less readily donated. Conversely, an acid with lower bond energy has a weaker bond that breaks easily, allowing protons to be released more readily and making it a stronger acid. Bond strength is therefore inversely related to acid strength.
Q6: What determines whether a hydrogen-containing molecule can act as an acid?
A molecule can act as an acid only when the atom bonded to hydrogen has higher electronegativity than hydrogen itself. This creates a polar bond where the atom has a partial negative charge and hydrogen has a partial positive charge, allowing hydrogen to be released as a proton. If hydrogen has equal or greater electronegativity, the molecule cannot donate protons.
Q7: How does the oxidation number of the central atom affect oxyacid strength?
Increasing the oxidation number of the central atom increases the acid's strength because it enhances the atom's attraction for electrons shared with oxygen, thereby weakening the oxygen-hydrogen bond. Sulfuric acid with sulfur oxidation number +6 is more acidic than sulfurous acid with +4. Similarly, nitric acid with nitrogen oxidation number +5 is stronger than nitrous acid with +3.