Question 1

Qu'est-ce que la règle de Markovnikov dans la synthèse d'alcool à partir d'alcènes?

Accepted Answer

La règle de Markovnikov stipule que lors des réactions d'addition, l'hydrogène s'ajoute au carbone moins substitué de la double liaison, tandis que le groupe hydroxyle s'ajoute au carbone plus substitué. Cette préférence régioselective se produit parce que le proton se lie en premier à l'extrémité la moins substituée, créant un intermédiaire carbocation plus stable qui est par la suite attaqué par l'eau ou l'hydroxyde.

Question 2

Pourquoi l'hydratation acide-catalysée des alcènes produit-elle un mélange racémique?

Accepted Answer

L'hydratation catalysée par acide produit un mélange racémique parce que l'intermédiaire carbocationique est trigonal planaire. L'eau peut attaquer ce carbocation planaire à partir de n'importe quelle face de la molécule avec une égale probabilité, générant les deux énantiomères du produit alcool en quantités égales, ce qui aboutit à un mélange racémique.

Question 3

Comment l'oxyméruration-déméruration diffère-t-elle de l'hydratation acide catalysée directe?

Accepted Answer

L'oxyméruration-déméruration évite la formation d'un intermédiaire carbocation conventionnel. Au lieu de cela, l'acétate de mercure forme un ion mercurinium à trois membres, que l'eau attaque en anti par rapport à l'addition du mercure. Le borohydrure de sodium remplace ensuite le mercure par de l'hydrogène. Ce mécanisme empêche le réarrangement du carbocation, produisant de meilleurs rendements de produits que l'hydratation catalysée par acide.

Question 4

Qu'est-ce qui fait de l'hydroboration-oxydation une réaction anti-Markovnikov?

Accepted Answer

L'hydroboration-oxydation est anti-Markovnikov car le borane s'ajoute au carbone moins substitué de la double liaison en raison des effets stériques, tandis que l'hydrogène s'ajoute au carbone plus substitué. Cela inverse le schéma typique de Markovnikov. Le bore est ensuite oxydé et remplacé par un groupe hydroxyle, produisant le produit alcool anti-Markovnikov.

Question 5

Qu'est-ce qu'un ion mercurinium et pourquoi se forme-t-il dans les réactions d'oxymercuration?

Accepted Answer

Un ion mercurinium est un intermédiaire à trois membres formé lorsque le mercure électrophile dans l'acétate de mercure attaque la double liaison d'un alcène. Cet intermédiaire peut être considéré comme un hybride de résonance avec un caractère carbocation mineur. Il se forme parce que le mercure chargé positivement crée un électrophile fort que les électrons π de l'alcène attaquent, stabilisant ainsi la voie de réaction.

Question 6

Comment l'addition de borane conduit-elle à la formation de trialkyl borane?

Accepted Answer

Borane s'ajoute initialement à une molécule d'alcène par le biais d'un état de transition à quatre membres, formant un alkylborane. Cet intermédiaire conserve des liaisons B-H réactives qui peuvent s'ajouter séquentiellement à deux molécules d'alcène supplémentaires, produisant finalement un trialkyl borane. Ce trialkyl borane est ensuite oxydé avec du peroxyde d'hydrogène et de l'hydroxyde de sodium pour donner le produit alcool final.

Question 7

Pourquoi le réarrangement des carbocations peut-il se produire dans l'hydratation catalysée par acide?

Accepted Answer

Le réarrangement des carbocations se produit lorsqu'un carbone plus substitué est adjacent à la double liaison. La charge positive dans l'intermédiaire carbocation peut se déplacer via un déplacement d'hydrure 1,2 ou un déplacement méthyle 1,2 pour former un carbocation plus stable. Ce réarrangement produit un mélange d'isomères constitutionnels comme produits, réduisant la sélectivité de l'acide-déshydratation catalysée des alcools en alcènes.

Préparation d'alcools via des réactions d'addition

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