Alcools de composés carbonylés : réaction de Grignard

Les alcools sont préparés à partir de composés carbonylés via des réactions d’addition de carbonyle à l’aide de bases fortes comme les réactifs de Grignard.

Les réactifs de Grignard sont des halogénures organomagnésiens avec une liaison covalente C-Mg caractéristique.

La plus grande électronégativité du carbone induit un caractère ionique dans la liaison, ce qui entraîne une charge négative partielle sur l’atome de carbone. Cela fait du réactif de Grignard un puissant nucléophile carboné.

D’autre part, les composés carbonylés tels que les aldéhydes et les cétones fonctionnent comme des électrophiles du carbone.

Dans une réaction de Grignard, lorsque le magnésium se coordonne à l’oxygène carbonyle, l’oxygène tire la densité électronique du groupe carbonyle, faisant du carbone carbonyle un meilleur accepteur d’électrons et un électrophile plus fort.

Le groupe carbanionique du réactif de Grignard s’ajoute au carbone électrophile, formant une liaison σ dans l’ion alcoxyde.

Dans l’étape suivante, l’alcoxyde est protoné à l’aide d’acide dilué ou d’eau pour former l’alcool correspondant.

Différentes classes d’alcools se forment en fonction du groupe fonctionnel carbonyle qui subit la réaction.

A l’exception du formaldéhyde, qui donne des alcools primaires, tous les autres aldéhydes donnent des alcools secondaires en réagissant avec un réactif de Grignard.

L’ajout d’un réactif de Grignard à une cétone génère un alcool tertiaire.

Il est intéressant de noter que le réactif de Grignard ne s’ajoute pas au groupe carbonyle d’un acide carboxylique. S’il est amené à réagir, le réactif agit comme une base forte et extrait le proton acide du groupe –COOH.

Cependant, les dérivés de l’acide carboxylique comme les esters et les chlorures d’acide réagissent avec un réactif de Grignard pour donner une cétone, qui se transforme ensuite en alcool tertiaire.