α-halogénation des dérivés de l'acide carboxylique: aperçu

Contrairement à la α-halogénation des aldéhydes et des cétones qui se produit par le biais d’intermédiaires énols ou énolates, les acides carboxyliques et leurs dérivés ne subissent pas facilement de telles réactions en raison d’une énolisation inadéquate.

En effet, ces molécules, dans des conditions basiques, subissent une déprotonation de l’hydrogène plus acide, inhibant ainsi la formation d’énolates.

α-acides halogénés sont obtenus par la conversion des acides correspondants en leurs dérivés d’halogénure d’acyle.

Les halogénures acides existent en équilibre avec leurs formes énol. Le traitement de ceux-ci avec des réactifs halogénants appropriés, suivi d’une hydrolyse, donne le produit souhaité.

L’une des méthodes pour y parvenir est la réaction Hell-Volhard-Zelinsky, qui utilise des halogénures de phosphore et un halogène pour donner de l’acide α-halogéné.

Dans une autre approche, les acides carboxyliques réagissent avec le chlorure de thionyle pour générer du chlorure d’acyle. La réaction concomitante avec un N-halosuccinimide approprié dans des traces d’halogénure d’hydrogène et l’hydrolyse ultérieure donnent le produit souhaité.