Spectrométrie de masse à ionisation chimique (CI)

L’impact électronique est la méthode conventionnelle d’ionisation des molécules d’échantillon en spectrométrie de masse. Cependant, pour certaines molécules, le faisceau d’électrons de haute énergie provoque une fragmentation excessive de l’ion moléculaire primaire.

L’absence d’un pic d’ions moléculaires dans de tels spectres de masse rend difficile l’identification de l’échantillon.

Une autre méthode d’ionisation chimique est la réaction de protonation en phase gazeuse, où l’on crée d’abord l’acide conjugué relativement stable de la molécule de l’échantillon. Cette espèce se fragmente ensuite en composants de faible poids moléculaire.

Prenons l’exemple de l’ionisation chimique de l’éther di-sec-butylique. L’éther est mélangé à du méthane. Un faisceau d’électrons de haute énergie ionise ensuite préférentiellement le méthane.

Le cation radical méthane formé entre en collision avec une autre molécule de méthane, générant un ion méthanium et un radical méthane.

L’ion méthanium est un superacide et une source d’un proton en phase gazeuse, qui protone l’éther. Par rapport à l’ion moléculaire formé par ionisation par impact d’électrons, l’éther protoné est stable, ce qui donne le pic M+1 dans le spectre de masse.