Aldéhydes et cétones avec HCN : aperçu de la formation de cyanhydrine

Le mandélonitrile, un produit chimique défensif produit par les mille-pattes, est un exemple de cyanohydrine comportant un groupe cyano et un groupe hydroxyle sur le même atome de carbone.

Les cyanhydrines se forment de manière réversible lorsque le HCN s’ajoute au groupe carbonyle.

Le HCN aqueux fournit le nucléophile cyanure fortement basique qui catalyse la réaction d’addition.

Cependant, en utilisant le HCN seul, la cyanohydrine se forme à un taux négligeable, car le HCN, faiblement acide, produit très peu de nucléophiles de cyanure.

La vitesse de réaction est augmentée par l’ajout d’une base ou d’une KCN à HCN, pour générer plus de CN-, et avec cela, plus de cyanohydrine.

Avec des aldéhydes simples et la plupart des cétones aliphatiques, l’équilibre favorise la formation de cyanohydrine. Cependant, avec l’aryle et les cétones entravées, la forme carbonyle prédomine.

Ici, la réaction directe échoue car la formation de cyanohydrine implique une réhybridation de sp² à sp³ avec des angles de liaison réduits et une entrave stérique accrue qui inhibe l’attaque nucléophile sur le carbone carbonyle.

Les cyanohydrines fonctionnent comme des intermédiaires organiques synthétiques qui pe