Aldéhydes et cétones en alcènes : aperçu de la réaction de Wittig

La réaction de Wittig convertit les aldéhydes ou les cétones en alcènes à l’aide de l’ylide de phosphore, ou réactif de Wittig.

L’ylide de phosphore est une molécule neutre avec un atome de carbone chargé négativement et un atome de phosphore chargé positivement, stabilisé par résonance. Il est synthétisé à partir d’halogénures d’alkyle non entravés en deux étapes.

Tout d’abord, la triphénylphosphine attaque l’halogénure d’alkyle via un processus S_N2, formant un sel de phosphonium.

Le sel réagit avec une base forte qui déprotone l’hydrogène α faiblement acide, générant le nucléole de l’ylide carbanionique.

Les réactions de Wittig sont régiosélectives, car la nouvelle liaison C&NoBreak ;=&NoBreak ;C se forme explicitement en position carbonyle.

Les réactions sont également stéréosélectives en fonction de l’ylide.

Les ylures de phosphore avec des groupes de retrait d’électrons, stabilisés par une structure de résonance supplémentaire, génèrent principalement des alcènes E. Les réactifs avec des groupes alkyles simples forment principalement des alcènes Z.

L’encombrement stérique autour du groupe carbonyle affecte le rendement des produits formés : les cétones stériquement entravées donnent des rendements médiocres par rapport aux aldéhydes non entravés.