Acides carboxyliques en alcools primaires : réduction des hydrures

Les acides carboxyliques, lors d’un traitement avec LiAlH₄, sont réduits pour donner des alcools primaires.

Ici, le réactif hydrure agit comme un nucléophile ainsi qu’une base forte. Il déprotone l’acide carboxylique pour former un sel carboxylate, AlH₃, et de l’hydrogène gazeux.

Ensuite, l’AlH₃ produit transfère un hydrure au carbone carbonyle de l’ion carboxylate. Il en résulte un intermédiaire tétraédrique doté d’une liaison O-Al, qui, lors de l’élimination ultérieure, génère un aldéhyde.

L’aldéhyde formé est unisolable car il est plus réactif que l’anion carboxylate. Au lieu de cela, il est immédiatement réduit par LiAlH₄ en un alcoxyde.

Enfin, l’alcoxyde est protoné par hydrolyse pour donner l’alcool primaire.

Alternativement, les acides carboxyliques peuvent également être réduits en alcool primaire en utilisant du borane dans le THF. Le borane peut réduire sélectivement l’acide carboxylique en présence d’autres groupes fonctionnels réductibles tels qu’une cétone ou un groupe nitro.