Esters d’acides carboxyliques : saponification

Les esters peuvent subir soit une hydrolyse catalysée par un acide, soit une hydrolyse promue par une base par substitution d’acyle nucléophile typique.

L’hydrolyse des esters favorisée par les bases, également appelée saponification, implique un traitement avec une base aqueuse, suivie d’un acide pour donner des acides carboxyliques.

Étant donné qu’une quantité stœchiométrique de base participe à la réaction, elle agit comme un réactif et non comme un catalyseur.

Le mécanisme commence par l’attaque nucléophile de l’ion hydroxyde au niveau de l’ester carbonyle, formant un intermédiaire tétraédrique.

La deuxième étape est la reconstruction du groupe carbonyle avec le départ d’un ion alcoxyde.

Par la suite, la déprotonation produit un ion carboxylate et de l’alcool. Cette étape est la force motrice qui pousse l’équilibre vers le produit.

Enfin, l’acidification de l’ion carboxylate donne de l’acide libre.

Le mécanisme est soutenu par les études de marquage isotopique utilisant un ester marqué avec l’isotope ¹⁸O. Après l’hydrolyse, tout le marqueur ¹⁸O apparaît dans l’alcool, indiquant le clivage de la liaison acyle-oxygène.

Par conséquent, l’un des oxygènes de l’ion carboxylate provient du nucléophile.