Réactivité des énols

Les énols, les tautomères des composés carbonylés, sont de nature nucléophile en raison de leurs doubles liaisons riches en électrons.

De plus, l’effet de résonance donneur d’électrons du groupe hydroxyle adjacent conduit à une densité électronique considérablement plus élevée sur le carbone α, ce qui le rend plus réactif que l’alcène correspondant.

Les énols sont des intermédiaires réactifs clés dans les réactions au α carbone, comme la α-halogénation.

En règle générale, l’atome nucléophile de α-carbone d’un énol attaque un électrophile, créant un cation intermédiaire stabilisé par résonance avec une nouvelle liaison sur le carbone α. La déprotonation ultérieure donne un produit neutre α-substitué.

Cette voie réactionnelle est distincte de celle des alcènes, où les intermédiaires cationiques réagissent avec les nucléophiles pour former des produits d’addition.

De plus, l’énolisation est caractérisée par un transfert réversible de protons au α carbone, comme on l’a vu dans les expériences d’échange de deutérium.

Comme les énols sont achiraux au α carbone, cela conduit à une racémisation lente des composés céto avec des centres de carbone chiraux α.