α-halogénation catalysée par l'acide des aldéhydes et des cétones

Les aldéhydes ou les cétones subissent une α-halogénation dans un état catalysé par un acide pour produire un produit monohalogéné.

Ici, l’oxygène C=O est d’abord protoné par l’acide pour former un cation stabilisé par résonance. L’intermédiaire cationique subit ensuite une déprotonation au α carbone pour donner l’énol tautomère.

Comme le groupe -OH libérant des électrons rend la liaison C=C hautement nucléophile, la double liaison attaque rapidement une molécule d’halogène électrophile pour former un carbocation monohalogéné.

Enfin, la déprotonation du carbocation produit les aldéhydes ou cétones α-halo.

La présence d’un atome d’halogène qui retire des électrons réduit la réactivité de l’atome d’oxygène C=O, empêchant ainsi l’halogénation multiple.

De plus, l’acide formé en tant que sous-produit peut catalyser la première étape de l’énolisation, rendant ainsi la réaction autocatalytique.

La réaction de α-halogénation catalysée par l’acide est utile pour convertir les cétones en cétones α β insaturées via des réactions d’élimination E2, générant ainsi une nouvelle liaison π.