Condensation intramoléculaire de Claisen d'esters dicarboxyliques : cyclisation de Dieckmann

Les diesters subissent une condensation intramoléculaire de Claisen pour produire des β-cétoesters cycliques. Ce processus est appelé cyclisation de Dieckmann et nécessite l’équivalent d’une base solide pour pousser la réaction à son terme.

Les 1,6 et 1,7 diesters sont les substrats privilégiés pour la cyclisation car ils produisent respectivement des cycles stables à cinq et six chaînons.

Dans le substrat du diester, l’un des α carbones subit une déprotonation et fonctionne comme le nucléophile qui attaque l’ester électrophile à l’autre extrémité de la chaîne.

Le site énolate nucléophile est généré lorsqu’une base extrait le proton α adjacent à l’un des groupes esters.

Une attaque intramoléculaire sur le carbone carbonyle de l’autre groupe ester forme un intermédiaire cyclique. Ensuite, la liaison carbonyle se reforme avec perte simultanée de l’ion alcoxyde pour donner le β-cétoester cyclique.

L’hydrogène acide dans le cétoester cyclique est déprotoné pour donner un ion énolate qui, lors de l’acidification, donne le neutre β-cétoester.