Réaction Diels-Aulne formant des produits cycliques : stéréochimie

L’exemple le plus simple d’une réaction de Diels-Alder est celui entre le 1,3-butadiène et l’éthène, formant du cyclohexène.

Cette réaction est syn-stéréospécifique, procédant via un état de transition dans lequel l'HOMO du diène interagit avec le LUMO du diénophile de manière suprafaciale.

En raison de la nature concertée de la réaction, les deux composantes restent enfermées dans leur configuration d’origine, ce qui donne lieu à des résultats stéréospécifiques.

Par exemple, les cis et les trans diénophiles forment des produits avec une stéréochimie syn et anti. Il en est de même pour les diènes substitués.

Il est intéressant de noter que pour qu’un diène subisse une réaction de Diels-Alder, il doit adopter une conformation s-cis.

Rappelons que le 1,3-butadiène sort sous la forme d’un mélange d’équilibre de conformants s-cis et s-trans.

Bien que le s-trans soit plus stable, les orbitales p sur les carbones terminaux sont trop éloignées pour se chevaucher simultanément avec le diénophile. Ce n’est pas le cas dans la conformation s-cis, ce qui la rend plus réactive.

Enfin, les diènes où la forme s-cis présente une contrainte stérique sévère ou les diènes verrouillés dans une forme s