Substitution aromatique électrophile : acylation Friedel-Crafts du benzène

Contrairement à l’alkylation de Friedel-Crafts, l’acylation de Friedel-Crafts consiste à substituer l’hydrogène d’un cycle aromatique par un groupe acyle.

Dans cette substitution aromatique électrophile, le benzène réagit avec un chlorure d’acyle en présence de chlorure d’aluminium, un catalyseur acide de Lewis, pour former une arylcétone.

Le mécanisme commence par la réaction d’un chlorure d’acyle avec du chlorure d’aluminium pour former un complexe, qui se dissocie ensuite pour former un ion acylium, stabilisé par résonance.

L’ion acylium, agissant comme un électrophile, réagit avec le benzène pour former un ion arénium.

Par la suite, l’ion arénium est déprotoné, ce qui rétablit l’aromaticité et donne une arylcétone.

La cétone résultante, agissant comme une base de Lewis, réagit avec le chlorure d’aluminium pour former un complexe qui, lors de l’hydrolyse, libère l’arylcétone libre.

Il est intéressant de noter que le groupe carbonyle de l’arylcétone peut être réduit en un groupe méthylène en utilisant la réduction de Clemmensen, avec du HCl et du Zn amalgamé.