Effet directeur des substituants : groupes Ortho–para-directeurs

Les substituants présents sur le cycle benzénique qui dirigent le groupe entrant vers une position ortho ou para par rapport à lui-même lors de la substitution électrophile sont des directeurs ortho-para

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Ces substituants agissent en donnant des électrons au cycle benzénique, augmentant ainsi la réactivité du cycle vis-à-vis de l’électrophile.

Les groupes avec des paires d’électrons non partagées sur l’atome adjacent à l’anneau donnent des électrons par résonance.

Par exemple, la nitration du phénol se produit plus rapidement aux positions ortho-para qu’aux positions méta parce que les intermédiaires ortho et para carbocation sont plus stables. Ils ont plus de formes de résonance, dont une stabilisée par les électrons non liants de l'oxygène.

Les groupes sans paires d’électrons non partagées donnent des électrons par effet inductif.

Par exemple, lors de la nitration du toluène, les intermédiaires carbocations impliqués dans la substitution ortho-para sont plus stables que les méta. La charge positive sur le carbone tertiaire est stabilisée par l’effet inductif donneur d’électrons du groupe méthyle.