Basicité des amines aliphatiques

Les alkylamines aliphatiques réagissent comme des bases de Brønsted-Lowry, c’est-à-dire comme des accepteurs de protons, pour former l’acide conjugué, les ions alkylammonium.

La valeur pK_a de l’ion alkylammonium indique la basicité relative de l’amine ; une valeur pK_a plus élevée signifie un acide conjugué plus faible et une base correspondante plus forte. Ainsi, les alkylamines sont des bases plus fortes que l’ammoniac.

La basicité plus élevée des alkylamines résulte des effets inductifs des groupes alkyles et des effets de solvatation qui stabilisent les ions ammonium correspondants par liaison hydrogène.

Les groupes alkyle donneurs d’électrons stabilisent l’ion ammonium par délocalisation partielle de la charge positive, augmentant ainsi sa valeur pK_a.

Cependant, la valeur pK_{a n’augmente} pas comme prévu entre les ions alkylammonium secondaires et tertiaires en raison de la réduction de l’effet de solvatation.

L’augmentation de l’obstacle stérique dans l’ion alkylammonium tertiaire diminue la faisabilité de la solvatation.

Comme les effets inductifs et de solvatation stabilisent également l’ion alkylammonium secondaire, sa valeur pK_a est supérieure à celle des ions primaires et tertiaires correspondants.