19.13
Préparation des 1° Amines : Synthèse d'Azide
Lors de la préparation des amines primaires, l’alkylation directe de l’ammoniac s’avère inefficace en raison de la formation de produits polyalkylés. Pour réussir à fabriquer des amines primaires, la méthode de synthèse de l’azoture peut être utilisée.
La réaction consiste à convertir les halogénures d’alkyle en azotures d’alkyle, suivie d’une réduction pour donner des amines primaires.
La réduction peut se produire de deux manières : par hydrogénation catalytique ou en utilisant de l’hydrure d’aluminium et de lithium.
La réaction commence lorsque l'azote nucléophile de l'anion azide attaque l'halogénure d'alkyle de manière SN2 pour donner un azoture d'alkyle.
L’azoture d’alkyle formé ne fonctionne plus comme un nucléophile, ce qui inhibe la formation de produits polyalkylés.
Un transfert d’hydrure vers l’azote alkylé, suivi de la perte d’une molécule d’azote, forme l’ion amide, qui, lors de la protonation, donne l’amine primaire.
Les azides peuvent également réagir avec d’autres électrophiles ; par exemple, une réaction d’ouverture de cycle d’un époxyde donne un aminoalcool.
La réaction est stéréosélective car l’attaque de l’ion azide et le départ de l’oxygène du cycle se produisent de manière anti pour donner un produit racémique.
L'alkylation directe de l'ammoniac produit des amines polyalkylées, ainsi qu'un sel d'ammonium quaternaire. Pour préparer exclusivement des amines pri…
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