14.14:

14.14: Halogénures d'acide en alcools : réaction de Grignard

Acid Halides to Alcohols: Grignard Reaction

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Acid Halides to Alcohols: Grignard Reaction

14.5: Physical Properties of Carboxylic Acid Derivatives

14.15: Acid Halides to Ketones: Gilman Reagent

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01:15 min

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April 30, 2023

Overview

Les halogénures organomagnésiens, communément appelés réactifs de Grignard, convertissent les halogénures d’acide en alcools tertiaires. La réaction nécessite deux équivalents du réactif de Grignard et se déroule via un intermédiaire cétonique.

Les réactifs de Grignard sont une source de carbanions et fonctionnent comme des nucléophiles. Le mécanisme commence par l’attaque nucléophile du carbanion sur le carbone carbonyle de l’halogénure d’acide pour former un intermédiaire tétraédrique. Ensuite, le groupe carbonyle est reformé et l’ion halogénure s’éloigne, formant une cétone. L’ajout d’un autre équivalent du carbanion génère un ion alcoolate tertiaire. La protonation de l’alcoolate donne un alcool tertiaire comme produit final.

Transcript

En plus de l’hydrure d’aluminium et de lithium, les halogénures organomagnésiens, connus sous le nom de réactifs de Grignard, convertissent les halogénures acides en alcools.

Contrairement à la première approche, où le produit final est un alcool primaire, la réduction avec le réactif de Grignard donne un alcool tertiaire.

La réaction nécessite deux équivalents du réactif de Grignard et se déroule via un intermédiaire cétonique.

Étant donné que la liaison alkyle-magnésium est hautement polaire, le carbone alkyle acquiert un caractère carbanionique et fonctionne comme un nucléophile.

La première étape du mécanisme commence par une attaque nucléophile du réactif de Grignard au niveau du carbone carbonyle, formant un intermédiaire tétraédrique.

Dans la deuxième étape, la double liaison carbone-oxygène est reconstruite, et l’ion halogénure part en tant que groupe partant pour produire une cétone.

Ensuite, la cétone est attaquée par un autre équivalent du réactif de Grignard, générant un intermédiaire alcoxyde.

Enfin, la protonation de l’alcoxyde entraîne la réaction jusqu’à son achèvement, formant un alcool tertiaire comme produit final.

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Grignard Reaction Acid Halides Alcohols Grignard Reagents Carbanions Nucleophiles Carbonyl Carbon Tetrahedral Intermediate Ketone Intermediate Tertiary Alcohol Alkoxide Ion Protonation