Réactions à la position benzylique : halogénation

L’halogénation en chaîne latérale en position benzylique se produit par des réactions radicalaires en présence de chaleur, de lumière ou d’un initiateur radicalaire comme le peroxyde.

Par exemple, la chloration benzylique du toluène se produit en présence de chaleur et de lumière. Un excès de chlore entraîne de multiples substitutions.

De même, la bromation benzylique est obtenue en utilisant du N-bromosuccinimide, ou NBS, en présence d’un catalyseur à base de peroxyde.

L’halogénation des chaînes latérales alkyles plus grandes est hautement régiosélective et se produit exclusivement en position benzylique.

Par exemple, la bromation de l’éthylbenzène en position benzylique donne un produit monobromo. De même, la chloration de l’éthylbenzène donne du 1-chloro-1-phényléthane comme produit primaire.

La régiosélectivité élevée est dictée par la stabilisation par résonance de l’intermédiaire radical benzylique.

Notamment, l’halogénation aide à introduire un groupe fonctionnel en position benzylique, qui pourrait être échangé contre un groupe différent.