Réactivité radicale : aperçu

L’électron non apparié fait des radicaux une espèce très réactive.

Par conséquent, les radicaux subissent trois formes de réactions pour atteindre la stabilité :

d’abord, en se combinant avec un autre radical et en formant une molécule de spin apparié ;

deuxièmement, en réagissant avec une autre molécule à spin apparié pour générer un nouveau radical et une nouvelle molécule à spin apparié ;

troisièmement, en se décomposant dans une réaction unimoléculaire pour former un nouveau radical et une molécule appariée en spin.

Ces trois réactions possibles conduisent à six étapes courantes dans les mécanismes radicalaires : l’homolyse, l’addition à une liaison π, l’abstraction d’hydrogène, l’abstraction d’halogène, l’élimination et le couplage.

Ces étapes peuvent être classées en deux catégories : les étapes d’initiation, de propagation et de fin d’un mécanisme radical typique.

En général, la réactivité radicalaire est régie par l’entrave stérique et la stabilisation électronique, les groupes donneurs et retraiteurs d’électrons rendant les radicaux nucléophiles et électrophiles, respectivement.