Réactivité radicalaire : effets de concentration

La concentration des matériaux de départ affecte considérablement la sélectivité des réactions radicalaires.

Considérons la réaction entre un halogénure d’alkyle et un alcène. En présence d’hydrure de tributylétain et d’AIBN, un initiateur radicalaire, le groupe alkyle est ajouté à l’alcène.

En règle générale, la réaction commence par la génération d’un radical d’étain, qui fait ensuite abstraction de l’halogène de l’halogénure d’alkyle, produisant un radical alkyle.

Le radical alkyle a maintenant le choix. Il peut soit extraire de l’hydrogène de l’hydrure d’étain produisant un alcane, soit l’ajouter à l’alcène en formant un radical stabilisé au nitrile, qui réagit davantage pour former le produit d’addition.

En effet, les constantes de vitesse des deux réactions sont à peu près les mêmes.

Pour stimuler la réaction vers le produit d’ajout, la concentration d’alcène doit toujours être au moins 10 fois supérieure à celle de l’hydrure d’étain.

Cela augmenterait la vitesse à laquelle le radical alkyle s’ajoute à l’alcène.

En conclusion, la concentration des matériaux de départ régit la sélectivité des réactions radicalaires en favorisant une réaction par rapport à l’autre.