Réactivité radicalaire : radicaux électrophiles

Les radicaux électrophiles ont un groupe de retrait d’électrons attaché au centre radical. Ces radicaux réagissent facilement avec les alcènes nucléophiles.

Par exemple, le radical malonate, formé à partir du choloromalonate de diéthyle, réagit rapidement avec l’éther vinylique, qui possède un substituant d’oxygène donneur d’électrons.

Cette réaction est favorisée parce que le radical électrophile déficient en électrons a un SOMO de faible énergie, qui interagit facilement avec l’HOMO de haute énergie de l’alcène nucléophile riche en électrons.

Des interactions SOMO-HOMO similaires sont également observées pour les radicaux non centrés sur le carbone.

Par exemple, lorsqu’un radical chlore réagit avec l’acide propionique, il extrait un hydrogène du carbone terminal.

Cela se produit parce que le SOMO de basse énergie du radical chlore électrophile interagit bien avec l’HOMO de haute énergie de la liaison C-H du groupe méthyle terminal.