Substitution radicalaire : chloration allylique

Généralement, les alcènes subissent une réaction d’addition électrophile lorsqu’ils sont traités avec des halogènes à basse température.

Cependant, les réactions de substitution allylique se produisent à de faibles concentrations d’halogènes et dans des conditions radicales telles que des températures élevées ou en présence d’initiateurs de radicaux.

Par exemple, le propène subit une chloration allylique lorsqu’il réagit avec le chlore à 400 ^°C en phase gazeuse.

L’hydrogène allylique est substitué parce que la liaison allylique C-H sp³ est plus faible que la liaison C-H vinylique sp².

De plus, l’intermédiaire radical allylique formé est stabilisé par résonance.

La chloration allylique suit un mécanisme en chaîne, comprenant des étapes d’initiation, de propagation et de terminaison.

Lors de l’étape d’initiation, la molécule de chlore se dissocie en deux atomes de chlore hautement réactifs.

Dans la première étape de propagation, l’atome de chlore extrait de l’hydrogène allylique, conduisant à la formation d’un radical allylique intermédiaire.

Dans la deuxième étape de propagation, le radical allylique réagit avec une molécule de chlore pour former un chlorure d’allyle et un atome de chlore, ce qui propage davantage la réaction.

Enfin, la réaction se termine par le couplage de deux radicaux quelconques, épuisant ainsi les intermédiaires réactifs.