Substitution radicalaire : bromation allylique

L’halogénation allylique d’un alcène nécessite une faible concentration d’halogène et une température élevée.

Pour effectuer la bromation allylique à température ambiante, le N-bromosuccinimide, ou NBS, est utilisé comme réactif. Il maintient une faible concentration de brome et agit comme une source de radicaux bromés.

Par exemple, le propène réagit avec les NBS en présence de lumière ou de peroxyde pour former du 3-bromopropène.

Le mécanisme de la bromation allylique implique des étapes d’initiation, de propagation et de terminaison.

Au cours de l’étape d’initiation, le NBS subit un clivage homolytique induit par la lumière de la liaison N-Br pour former un radical brome.

Dans la première étape de propagation, le radical brome réagit avec le propène et extrait l’hydrogène allylique, formant un radical allylique et HBr.

Le HBr généré réagit avec les NBS pour produire la molécule de brome nécessaire à la propagation ultérieure de la réaction.

Dans la deuxième étape de propagation, la molécule de brome réagit avec le radical allylique pour donner du bromure d’allyle et un atome de brome.

Enfin, dans l’étape de terminaison, les différents radicaux se couplent les uns aux autres pour donner des produits non radicaux, arrêtant ainsi la réaction.