21.6
Dans les solides polymères à longue chaîne, la structure du polymère affecte la proportion de domaines cristallins, qui sont des sites de chaînes polymères ordonnées et serrées, par rapport aux domaines amorphes, qui sont des régions de chaînes polymères désordonnées et orientées de manière aléatoire.
En raison de la grande taille des chaînes polymères, l’empilement serré ordonné n’est pas observé sur des molécules entières. Il est donc difficile d’obtenir des polymères hautement cristallins, et les domaines amorphes sont toujours présents dans les polymères.
Souvent, les substituants ramifiés ou volumineux dans la chaîne polymère augmentent la proportion de domaines amorphes, ce qui donne des polymères amorphes non cristallins.
Les domaines cristallins offrent de la robustesse, tandis que les domaines amorphes offrent de la flexibilité.
Cependant, les deux domaines confèrent une dureté et une fragilité inférieures à la température de transition vitreuse. Au-delà, les domaines amorphes deviennent de plus en plus flexibles.
Lors d’un chauffage supplémentaire jusqu’à la température de fusion cristalline, ou température de transition vers la fusion, toutes les régions cristallines deviennent amorphes et fluides, de sorte que les polymères cristallins fondent à une température précise.
Les polymères amorphes se transforment progressivement à l’état liquide, sans température de transition à l’état fondu clairement définie.
Contrairement aux molécules ioniques ou petites covalentes, les polymères ne forment pas de solides cristallins en raison des limitations de diffusion…
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