Polymérisation par croissance en chaîne anionique : mécanisme

Le mécanisme de polymérisation anionique comporte trois étapes : l’initiation, la propagation et la terminaison.

Dans l’étape d’initiation, un anion nucléophile, tel que le butyllithium, s’ajoute à la liaison π d’un monomère vinylique pour générer un carbanion stabilisé par le groupe de retrait d’électrons du monomère.

Dans l’étape de propagation, le carhanion résultant agit comme un donneur de Michael. Il s’ajoute à un second monomère vinylique, un accepteur Michael, pour donner un dimère qui agit comme un nouveau carbanion.

L’étape de propagation se poursuit jusqu’à ce que la réaction soit effectivement terminée par l’ajout d’un acide faible ou d’un électrophile comme le dioxyde de carbone.

En l’absence d’agents terminaisons, l’extrémité de chaque chaîne de propagation aura un site de carbanion stabilisé, qui peut continuer à polymériser tant que les monomères sont disponibles. Par conséquent, les polymères anioniques sont également appelés polymères vivants.