12.6
Lors de l’absorption du rayonnement, les électrons d’une molécule se déplacent de l’orbitale moléculaire occupée la plus élevée, HOMO, à l’orbitale moléculaire inoccupée la plus basse, LUMO, avec une énergie potentielle plus élevée.
Dans la plupart des molécules, la différence d’énergie entre les niveaux électroniques de l’HOMO et du LUMO varie de 125 à 650 kJ/mol.
Habituellement, les orbitales sigma sont les orbitales moléculaires les moins occupées en énergie, suivies des orbitales pi et n ou non liantes. Les orbitales inoccupées ou antiliantes contiennent l’énergie la plus élevée.
Dans les alcanes, seule une transition électronique antiliante sigma-sigma est observée, tandis que les molécules saturées comme les alcools, les amines et les éthers présentent des transitions antiliantes n-sigma.
Les alcènes et les alcynes montrent des transitions pi à pi antiliante, tandis que les composés carbonyles montrent n à des transitions pi antiliantes.
Selon la règle de sélection, les transitions telles que la transition n à la transition pi antiliante, qui implique une modification du nombre quantique de spin d'un électron, sont interdites.
En spectroscopie ultraviolette-visible (UV-Visible), l'absorption du rayonnement électromagnétique est utilisée pour sonder la structure électronique…
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