Spectrométrie de masse: fragmentation des cycloalcènes

Les ions moléculaires cycloalcènes subissent une fragmentation rétro-Diels-Alder.

À titre d’exemple, considérons l’ion moléculaire cyclohexène, qui se fragmente en un cation radical butadiényle et en éthène.

Cette voie de fragmentation est analogue au réarrangement de McLafferty observé dans les alcènes acycliques. Dans les deux cas, le clivage de deux liaisons se produit pour produire un alcène et un cation radical alcène comme produits.

Dans les alcènes cycliques, la réaction se déroule sans réarrangement de l’atome d’hydrogène. Cependant, dans les alcènes acycliques, le réarrangement de l’hydrogène d’un carbone à un autre se produit.

Une autre fragmentation observée dans les cycloalcènes ramifiés est la perte de la chaîne latérale de l’ion moléculaire.