Spectrométrie de masse : fragmentation des acides carboxyliques, des esters et des amides

Les acides carboxyliques, les esters et les amides subissent une fragmentation dans le spectromètre de masse par clivage ⍺ et réarrangement de McLafferty.

La fragmentation par clivage ⍺ produit un radical neutre et un cation.

D’autre part, la fragmentation par réarrangement de McLafferty produit un alcène et une cation-radicalaire.

Considérons le spectre de masse de l’acide butanoïque où la fragmentation de l’ion moléculaire lors du clivage ⍺ forme un cation [COOH]⁺ à un rapport masse/charge de 45.

Notamment, le réarrangement de McLafferty produit un pic de base au rapport masse/charge de 60.

De même, le spectre de masse du butanoate de méthyle présente des pics à des rapports masse/charge de 71 et 59 résultant du clivage ⍺. En revanche, le pic à un rapport masse/charge de 74 est produit en raison du réarrangement de McLafferty.