Effets stéréochimiques de l'énolisation

Les composés carbonylés porteurs d’hydrogène au niveau du carbone chiral α, lorsqu’ils sont traités avec des acides ou des bases, subissent une racémisation via la formation d’un énol achiral.

Dans le milieu acide, la protonation de l’oxygène C=O et la déprotonation ultérieure de l’atome de carbone α donnent un énol.

Dans le milieu de base, la déprotonation de l’atome de carbone α conduit à la formation d’un intermédiaire énolate achiral stabilisé par résonance.

Par la suite, la protonation de l’énolate oxygène génère l’énol.

Dans les deux cas, comme l’énol formé est achiral, la reprotonation peut se produire de chaque côté du plan de la double liaison avec une probabilité égale.

Cela conduit à la formation d’un mélange racémique, l’un avec une stéréochimie conservée et l’autre avec une stéréochimie inversée.

Dans le cas où le composé carbonyle porte un carbone chiral supplémentaire, l’énolisation modifie la stéréochimie du carbone α pour générer un isomère plus stable.