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Condensation aldolique avec β-Diesters : condensation de Knoevenagel
La réaction de Knoevenagel implique la condensation d’aldéhydes ou de cétones avec des composés de méthylène actifs pour produire des oléfines substituées.
Les méthylènes activés tels que les β-diesters comprennent α hydrogènes flanqués de substituants de retrait d’électrons, ce qui rend ces hydrogènes très acides.
La condensation de Knoevenagel est catalysée par une faible base amine secondaire.
En général, la base secondaire extrait l’hydrogène acide du β-diester, formant un ion énolate stabilisé par résonance.
La question qui se pose est la suivante : la base va-t-elle également extraire l’hydrogène α de l’autre substrat carbonyle pour former l’énolate correspondant ?
Les bases amines sont inaptes à de telles réactions ; cependant, elles ont tendance à se comporter comme des nucléophiles et à réagir avec le composé carbonyle pour former un hémiaminal, suivi d’un intermédiaire d’ion iminium.
L’intermédiaire chargé est ensuite attaqué par l’énolate pour produire le produit d’addition.
L’adduit subit une protonation supplémentaire de la partie amine, ce qui en fait un bon groupe de départ.
Une deuxième extraction de protons par la base déclenche une étape de réarrangement, qui élim
La condensation de Knoevenagel est une réaction de type aldol impliquant la condensation d'aldéhydes ou de cétones avec des composés méthylène actifs…
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