16.11: Réactions péricycliques : introduction

Les réactions péricycliques sont des réactions organiques qui se produisent via un mécanisme concerté sans générer d’intermédiaires. Les réactions se déroulent par le mouvement des électrons en boucle fermée pour former un état de transition cyclique, où le réarrangement des liaisons σ et π donne des produits spécifiques.

Les réactions péricycliques peuvent être classées en trois catégories : les réactions électrocycliques, les réactions de cycloaddition et les réarrangements sigmatropiques. Les réactions électrocycliques et les réarrangements sigmatropiques sont des réactions intramoléculaires, tandis que les réactions de cycloaddition sont des processus intermoléculaires. Les sous-classes peuvent être différenciées en fonction du nombre et du type de liaisons rompues et formées au cours de la réaction.

1. Réaction électrocyclique : une liaison π est rompue dans le réactif pour former une liaison σ dans le produit.
2. Réaction de cycloaddition : deux liaisons π sont rompues dans les réactifs pour former deux liaisons σ dans le produit.
3. Réarrangement sigmatropique : aucune des liaisons π n’est rompue. La réaction implique la migration d’une liaison σ avec le réarrangement simultané des liaisons π adjacentes.

Les traits caractéristiques des réactions péricycliques sont énumérés ci-dessous :

1. La polarité du solvant n’influence pas la vitesse de la réaction.
2. Les réactions ne nécessitent pas la présence de catalyseurs.
3. Ils sont activés thermiquement ou photochimiquement.
4. La configuration du produit dépend du nombre d’électrons participant à la réaction (nombre de doubles liaisons conjuguées).
5. Les réactions sont stéréospécifiques.

La stéréospécificité des réactions péricycliques peut être expliquée sur la base des symétries orbitales moléculaires π du ou des réactifs et des produits.