5.6
Les titrages EDTA nécessitent des conditions de pH élevé, dans lesquelles la forme complexante active de l’EDTA prédomine.
Cependant, dans des conditions alcalines, de nombreux ions métalliques forment des précipités d’oxyde hydraté, ce qui diminue la concentration d’ions métalliques libres dans la solution.
Pour éviter la précipitation et retenir les ions métalliques en solution, des agents complexants auxiliaires sont souvent utilisés.
Par exemple, lorsque le zinc est titré avec de l’EDTA dans un tampon d’ammoniac, l’ammoniac agit comme un agent complexant auxiliaire et se lie aux ions zinc, formant plusieurs complexes zinc-ammine stables.
Pendant le titrage, l’EDTA déplace les ligands de l’ammoniac pour former un complexe zinc-EDTA plus stable.
La constante de formation conditionnelle pour le complexe zinc-EDTA généré ne tient compte que des ions zinc non complexés.
Ainsi, comme la solution contient également des ions zinc complexés sous la forme de différentes espèces de zinc-ammine, la fraction qui est constituée d’ions zinc non complexés doit être déterminée.
En réarrangeant l’équation et en la substituant dans l’expression de la constante de formation conditionnelle, on obtient une nouvelle constante de formation conditionnelle spécifique à une concentration fixe de l’agent complexant auxiliaire et à un pH fixe.
Les titrages EDTA sont généralement effectués dans des conditions hautement basiques, où la forme entièrement déprotonée de l'EDTA, Y4−, se complexe a…
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