Variation de l'enthalpie de réaction avec la température (loi de Kirchhoff)

Considérons une réaction chimique où les réactifs A et B se combinent pour former les produits C et D.

À mesure que la température augmente, l’enthalpie des réactifs et des produits augmente. Cependant, l’enthalpie globale de la réaction ne change que si l’enthalpie des réactifs et des produits diffère.

L’enthalpie est différenciée selon sa pente avec la température. À pression constante, cette pente est égale à la différence de capacité thermique des réactifs et des produits, exprimant la dépendance thermique des enthalpies de réaction à pression constante. Cette équation est connue sous le nom d’équation de Kirchhoff.

Une relation similaire à volume constant utilise la dépendance à la température de l’énergie interne. L’énergie interne se connecte ensuite à l’enthalpie en ajoutant le terme pression-volume, permettant d’évaluer l’enthalpie de réaction en conditions de volume constant.

Pour de petites plages de température, ces équations peuvent être directement intégrées, en supposant des capacités thermiques constantes.

Pour de grandes plages de température, où les capacités thermiques varient avec la température, on remplace ces valeurs dans l’équation de Kirchhoff.

De plus, l’intégra