8.6
Basée sur la théorie de la dissociation électrolytique d’Arrhenius, la loi de dilution d’Ostwald explique l’équilibre dans les solutions électrolytiques aqueuses.
Considérons un électrolyte AB à une concentration 'c' mol par litre, qui se dissocie de manière réversible en ions.
Si α est le degré de dissociation, chaque ion a une concentration d’équilibre de cα, tandis que la fraction non dissociée (1 − α) a une concentration de c(1 − α). Ces termes définissent la constante d’équilibre K, appelée constante de dissociation.
La loi de dilution d’Ostwald ne s’applique qu’aux électrolytes faibles comme l’acide acétique et le NH₄OH.
Les électrolytes forts comme le HCl et le NaF sont presque complètement dissociés, avec α proche d’un seul. Dans ces conditions, (1 − α) s’élève à zéro, rendant la loi mathématiquement invalide.
L’échec de la loi pour les électrolytes forts survient du fait qu’à la dissolution, la constante diélectrique élevée de l’eau affaiblit les forces électrostatiques, conduisant à une dissociation quasi complète. En conséquence, il n’existe pas d’équilibre ion–molécule, et la loi de dilution d’Ostwald devient inapplicable.
Considérons un électrolyte binaire AB avec une concentration 'c' qui se dissocie de manière réversible en ses ions constitutifs. Le degré de cette dis…
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