Cellules galvaniques irréversibles

L’équation de Nernst prédit le potentiel de la cellule dans des conditions non standard.

Cependant, dans de nombreuses cellules galvaniques, le potentiel mesuré diffère souvent de la valeur prédite par l’équation de Nernst.

Pour comprendre cela, considérons une cellule galvanique contenant deux demi-cellules avec des solutions électrolytiques différentes. Lorsqu’ils entrent en contact, les ions commencent à se diffuser à travers la frontière. Comme les ions ont des mobilités différentes, ils se déplacent à des vitesses différentes.

Ce mouvement inégal des ions crée une petite séparation de charge à l’interface entre les deux solutions. Cela développe un potentiel supplémentaire appelé potentiel de jonction liquide, E_J.

En conséquence, la fem mesurée inclut à la fois le potentiel de Nernst et le potentiel de jonction.

Pour réduire cet effet, un pont à sel est utilisé. Le pont salant contient généralement un gel d’agar mélangé à un chlorure de potassium concentré semblable à un électrolyte.

Comme les ions potassium et chlorure ont des mobilités similaires, ils diffusent à des vitesses comparables. Leur diffusion aide à minimiser le potentiel de jonction et améliore la précision des mesures