Method Article

Morphologies auto-assemblage obtenu à partir hélicoïdaux polycarbodiimide Copolymères et leurs dérivés triazole

DOI:

10.3791/55124

February 7th, 2017

In This Article

Summary

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Ici, nous présentons un protocole pour préparer et visualiser les structures secondaires (par exemple, des fibres, des architectures toroïdaux et nano-sphères) dérivées de polycarbodiimides hélicoïdaux. La morphologie caractérisée à la fois par microscopie à force atomique (AFM) et la microscopie électronique à balayage (SEM) a montré dépendre de la structure moléculaire, la concentration et le solvant de choix.

Abstract

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Une méthode facile pour la préparation de structures secondaires à base de polycarbodiimide (par exemple, nano-anneaux, "cratères" , des fibres, des fibres en boucle, réseaux fibreux, des rubans, des agrégats semblables à des vers, des structures toroïdales, et les particules sphériques) est décrite. Ces agrégats sont morphologiquement influencées par des interactions hydrophobes à chaîne latérale à chaîne latérale extensives des brins de polycarbodiimide singulier, comme déduit par microscopie à force atomique (AFM) et la microscopie électronique à balayage (MEB) des techniques. Polycarbodiimide- copolymères g de -polystyrène (PS-PCD) ont été préparés par une combinaison de méthodes de synthèse, y compris la polymérisation de coordination d'insertion, de cuivre (I) catalysées azoture cycloaddition alcyne (CuAAC) "cliquez sur" la chimie, et transfert d'atome radicalaire (ATRP ). PS-PCDs ont été trouvés pour former des architectures toroïdaux spécifiques à des concentrations faibles dans CHCl 3. Afin de déterminer l'influence d'un milieu solvant plus polaire ( par exemple,

Introduction

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L'hélice est un motif chiral omniprésent observé dans la nature. Les systèmes biologiques complexes et de leurs composants, tels que des protéines, des polypeptides et l'ADN, utilisent tous la structure hélicoïdale en tant que moyen d'exécution de tâches complexes pour des applications telles que le stockage de l'information, le support de transport moléculaire des tissus et des transformations chimiques localisées.

Macromolécules polymères hélicoïdaux 1 ont été une cible pour la conception de matériaux fonctionnels et composites possédant des propriétés intéressantes, ce qui a permis leur utilisati....

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Protocol

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Remarque: Toutes les réactions ont été effectuées dans une boîte à gants (ou de la hotte de fumée, lorsqu'il a noté) en utilisant des flacons à scintillation standard.

1. Synthèse de la (R) - et (S) de -series Ethynylpolycarbodiimides

  1. Placer 1,0 g (0,00442 mole) de N - (3-éthynylphényl) - N '-hexylcarbodiimide monomère (HE) et de 0,894 g (0,00442 mole) de N -phényl- N' -hexylcarbodiimide monomère (Ph), des liquides visqueux transparents en tant que une cuvette propre de scintillation (20 ml) avec une (boîte à gants) de la barre d'agitation magnét....

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Results

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La figure 1 (panneau supérieur) représente BINOL (R) - ou (S) -titane (IV) , la polymérisation de coordination-insertion de catalyseur à médiation conduisant à la (R) - et (S) de -series ethynylpolycarbodiimides avec un rapport de modification de la répétition unités (c. -à- aryl- et alcyne aryl). Des monomères et des catalyseurs ont été obtenus comme décrit par ailleurs 18. Les deux (R) - et <.......

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Discussion

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En résumé, le procédé de dépôt spin-revêtement représente un moyen pratique pour générer de manière reproductible morphologies de type multiple, y compris les agrégats semblables à des fibres, des rubans, des structures semblables à des vers, des réseaux fibrillaires, en boucle des fibres, des tores, et superhelices, provenant soit polycarbodiimides alcyne ou de leurs PS dérivés respectifs (ie, polycarbodiimide- g -polystyrenes). Ainsi, la polymérisation de la coordination d'insertion, avec une fon.......

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Disclosures

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Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Acknowledgements

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Nous tenons à remercier la subvention NSF-IRM (CHE-1126177) utilisé pour acheter l'instrument Bruker Advance III 500 RMN.

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Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
styrèneSigma-AldrichS4972-1Lréactif
N,N,N&prime ;,N&prime ; &prime ;,N&prime ; et prime ; - Pentaméthyldiéthylènetriamine (PMDETA)Réactif Sigma-Aldrich369497-250MLIodure
de cuivre(I)Réactif Sigma-Aldrich215554-5GChlorure
cuivre(I)Alfa-Aesar14644, réactif 5G
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (DBU)Réactif Sigma-Aldrich139009-100G
N,N- diméthylformamide (DMF)Sigma-Aldrich227056-100mLsolvant
Tétrahydrofurane (THF)Acros-OrganicsB0320346solvant
ChloroformeSigma-Aldrich372978-100mLsolvant
MéthanolFisher-ChemicalA411-20solvant
20 mL flacons à scintillation en verreCole-PalmerUX-08918-03verrerie
Flacons 1-Dram (15 x 45 mm)Kimble-ChaseKIM-60965D-1verrerie
Filtre seringue 13 mm avec 0,45 µ ; m Membrane PTFEVWR International28145-493filtre à membrane
Disques de plaquettes de silicium (25,4 ± ; 0,5 mm)Wafer World, IncS076453substrat AFM
Corning Agitateur/Plaque chauffantePlaque chauffantePC-420dispositif de chauffage
mono-étage Unilab mBraun boîte à gantsUnilab12-109Boîte à gants
Nanoscope IV-Multimode Veeco AFM-machineVeeco3100 Dimension V Microscope à sonde atomiqueAFM
de

References

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  1. Yashima, E., Maeda, K., Iida, H., Furusho, Y., Nagai, K. Helical Polymers: Synthesis, Structures, and Functions. Chem. Rev. 109, 6102-6211 (2009).
  2. Miyabe, T., Hase, Y., Iida, H., Maeda, K., Yashima, E. Synthesis of functional poly(....

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Polycarbodiimide CopolymersSelf assembling MorphologiesAtomic Force MicroscopyScanning Electron MicroscopyCoordination insertion PolymerizationCopper catalyzed Azide Alkyne CycloadditionAtom Transfer Radical PolymerizationToroidal ArchitecturesSpherical ParticlesSolvent dependent Aggregation

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