Le présent protocole fournit de l'hydrocharadapté aux applications agricoles en deux étapes (figure 1) : carbonisation hydrothermale, qui est suivie d'un post-traitement thermique. Dans la réaction de carbonisation, la biomasse lignocellulosique humide est transformée en un matériau carboné. Le succès de la réaction peut être déterminé par une simple inspection visuelle : l'échantillon solide doit être devenu brunâtre, et plus la couleur brune est foncée, plus la réaction de carbonisation est avancée. Le degré de carbonisation dépend de la sévérité de la réaction, qui peut être influencée par le temps de réaction; un temps de réaction plus long, par exemple du jour au lendemain, assure un résultat de réaction optimal. Un degré de carbonisation plus élevé est toujours lié à un rendement de masse plus faible.
La pression pendant la réaction doit augmenter à au moins 21 barres, qui est la pression de vapeur autogène à 215 oC. Toutefois, en général, la pression augmente au-delà de cette valeur, comme le montre le tableau 1. La pression de réaction est en quelque sorte imprévisible et dépend du type de biomasse et de son état de dégradation. Il est probable que la formation de gaz permanents, comme le dioxyde de carbone, soit responsable de l'augmentation de la pression et de l'augmentation de la pression pendant la réaction (en ce qui concerne la pression de vapeur de 21 barres) demeure après refroidissement de l'autoclave (tableau1 ; diminué e par ajustement à température plus basse). L'augmentation de la pression pourrait avoir un effet négatif sur le rendement de masse du solide (la matière première est convertie en dioxyde de carbone gazeux), mais en dehors de cela, elle n'est pas préjudiciable à l'objectif global. Une limitation claire de l'augmentation de pression est la limite de sécurité de l'appareil de réaction, par exemple, la pression d'éclatement du disque de rupture. De petites fuites pourraient être la raison pour laquelle la pression de 21 barres n'est pas atteinte. Cependant, la pression devrait atteindre au moins 15 barres.
Le rendement de masse de la carbonisation implique une large gamme de 30 à 90 wt%, généralement de 50 à 65 wt% (tableau 1). Le rendement de masse est généralement plus élevé pour les matériaux plus boisés à teneur plus élevée en lignine et plus faible pour les polymères de sucre pur (polyacètes) comme l'amidon. Par exemple, des rendements plus faibles sont observés pour les feuilles ou les sacs compostables. En outre, la sévérité de réaction influence le rendement de masse. Comme nous l'avons déjà mentionné, les temps de réaction prolongés réduisent le rendement de masse par rapport aux rendements obtenus par des réactions plus courtes.
Si désiré, l'hydrochar brut peut être caractérisé chimiquement par l'analyse élémentaire26,27. Par conséquent, la teneur en carbone est indicative du degré de carbonisation. La biomasse lignocellulosique a une teneur en carbone (sur une base sèche et sans cendres [daf]) de 45 wt%. Cette valeur peut être augmentée à 60 ou 65 wt% par HTC. Les valeurs supérieures à 65 wt% indiquent une carbonisation déjà avancée en termes de HTC. Par exemple, les données se voient le tableau 2.
La biomasse lignocellulosique peut être utilisée comme « échantillons purs » pour la carbonatation hydrothermale telle que décrite dans le protocole actuel. Cela pourrait être d'un intérêt particulier pour l'étude du comportement d'un certain type de biomasse. Cependant, dans la pratique, les mélanges de types de biomasse sont traités. Par conséquent, dans le présent protocole, un échantillon d'hydrochar provenant d'une usine pilote industrielle a été utilisé. Les caractéristiques de cet hydrochar sont résumées au tableau 3.
Le post-traitement thermique, la deuxième étape de ce protocole, a été effectué à différentes températures, dans la gamme de 200 à 300 oC, 275 oC étant la température nécessaire et suffisante25. À partir du tableau 4, on constate que le rendement de masse diminue successivement lorsque la température est relevée de 200 à 250 oC, de 275 oC et de 300 oC, et de près de 90 wt% à 73 wt%, 74 wt% et 60 wt%, respectivement. Cependant, en raison de l'hétérogénéité de la biomasse, et d'autres contributions possibles de la cuisine reste mélange, cette valeur n'est pas entièrement reproductible et peut varier dans la gamme de 70 wt% à 80 wt% pour le traitement à 275 oC.
Dans un bécher placé sous la prise du réacteur, un liquide brun est recueilli, qui se sépare en deux phases sur la position : une phase aqueuse inférieure jaune et une phase organique brun foncé supérieure. Le rendement du liquide varie de 8 wt% à 30 wt% pour la plage de température de 200 à 300 oC, et les moyennes sont d'environ 20wt% pour le traitement à 275 oC (tableau 4).
On peut voir que le bilan de masse du traitement thermique n'atteint pas 100 wt%, mais résume jusqu'à 90 à 95 wt%. Peut-être la formation de 5 à 10 wt% de dioxyde de carbone, produite par la décarboxylation, est la raison de l'écart. En outre, les composés volatils tels que l'eau ne sont pas condensés complètement avec la configuration de réaction.
Le produit final peut être analysé pour sa phytotoxicité par le test de germination de Zucconi28. En bref, les graines sont exposées à des extraits aqueux et l'effet sur la croissance des racines est quantifié (après plusieurs jours ou semaines). En l'espèce, une analyse simple et standard est utilisée pour une évaluation rapide des résultats de la réaction, à savoir l'analyse par thermogravimétrie (TG). Par la présente, un petit échantillon est exposé à un flux d'air à une température croissante (p. ex., jusqu'à 600 oC) et la réduction de poids est surveillée.
Les graphiques TG typiques pour différents échantillons d'hydrochar sont affichés dans la figure 2. La perte de masse pour l'hydrochar brut commence à environ 200 oC et atteint près de 50 % à 300 oC. Pour l'échantillon traité à 200 oC au cours de l'étape 2, la perte de masse recommence à 200 oC, mais à 300 oC, il reste 70 %. Les échantillons traités à une température plus élevée au cours de l'étape 2 commencent à perdre de la masse pendant l'analyse TG à une température plus élevée et environ 90 % restent à 300 oC. Par conséquent, on peut voir que la perte de substances volatiles entre 200 et 300 oC est réduite en comparant celui pour les échantillons traités avec de l'hydrochar brut. L'élimination de ce matériau volatil était l'objectif du traitement thermique et la méthode analytique le confirme sans ambiguïté28.
Pour la quantification, la perte de masse à 275 oC peut être déterminée à l'aide du graphique TG (Figure 2). Dans la figure 3, la barre entière présente la perte de masse pour l'échantillon d'hydrochar non traité (34,6 wt%). Après le traitement à 200 oC, la perte de masse était de 17,1 wt% de la masse totale dans les conditions analytiques spécifiées. Cela correspond à une réduction de la teneur volatile de 17,5 points de pourcentage par rapport à l'hydrochar brut. Après des traitements à 250, 275 et 300 oC, la perte de masse correspondante était de 6,01, 5,17 et 4,22 wt% de la masse totale, respectivement. On peut conclure que le traitement à 200 oC a enlevé 50 wt% de ces volatiles, et celui à 250 oC enlevé plus de 80 wt%. D'autres augmentations de température n'ont induit que de petits changements.

Figure 1 : Description schématique du protocole.
Les résidus de biomasse lignocellulosique produits par les ménages sont convertis par carbonisation hydrothermale (HTC) en hydrochar brut qui est soumis à un processus de finition consistant en un post-traitement thermique à 275 oC en l'absence d'eau. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

Figure 2 : Analyse thermogravimétrique des échantillons d'hydrochar.
Les courbes montrent la perte de poids lorsque l'hydrochar brut et les échantillons traités à différentes températures ont été exposés à l'air à une température croissante. Les valeurs observées à 275 oC ont été utilisées pour comparer l'efficacité des traitements à la figure 3. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.

Figure 3 : Perte de poids jusqu'à 275 oC lors de l'analyse de l'hydrochar par thermogravimétrie.
L'hydrochar brut et les échantillons traités à différentes températures ont été analysés par thermogravimétrie (TG). La barre entière correspond à la quantité éliminée dans l'hydrochar non traité jusqu'à 275 oC lors de l'analyse par TG (voir figure 2). Cette quantité peut être réduite par des traitements thermiques des échantillons d'hydrochar : d'environ 50 wt%, soit de 17,5 points de pourcentage, par le traitement à 200 oC (couleur bleue); un autre 11,1 points de pourcentage par le traitement à 250 oC (couleur rouge); une nouvelle augmentation de la température de la température du traitement ne montre que des effets minimes, à savoir 0,84 et 0,95 point de pourcentage pour les traitements à 275 oC (gris) et 300 oC (orange), respectivement. Veuillez cliquer ici pour voir une version plus grande de ce chiffre.
| échantillon | humidité | Eau ajoutée | Eau totale | Pression (chaud/froid) | Rendement solide (sec) | Rendement solide (sec) |
| matière première | [g] | [wt%] | [g] | [wt%] | [barre] | [g] | [wt%] |
| Restes de fruits | | | | | | | |
| Coquilles de pistache | 5h00 | 8,0 | 10,1 | 69,5 annonces | 22/0 | 2,28 | 49 ans, en plus |
| Pierres d'olive | 5.10 Annonces | 9,0 | 10,1 | 69,5 annonces | 31/9 | 2,55 | 55 Annonces |
| Noyau d'abricot | 8,74 | 11,5 Annonces | 3,33 | 35,9 Annonces | 26/13 | 2,56 | 33 Ans, états-unis ( |
| Pierres de prune | 4,95 | 33,6 Annonces | 10,2 | 78,3 | 28/9 | 2.11 (en) | 64 Annonces |
| Pierres de cerise | 7,61 | 45,8 Annonces | 4,03 | 64,6 | 30/10 | 2,62 | 64 Annonces |
| Pierres de Nispero | 10,7 Annonces | 53,0 | 2,41 | 61,6 Annonces | 40/14 | 2,57 | 51 Annonces |
| Pierres de nectarine | 9h65 | 48,6 Annonces | 5,44 | 67,1 Annonces | 27/10 | 3h30 | 67 Annonces |
| peau | 15,2 Annonces | 89,0 | 2,27 | 90,4 | 25/9 | 0,93 | 56 Annonces |
| Peau de melon | 16,1 Annonces | 87,4 | 2,32 | 89,0 | 24/8 | 0,64 | 32 Ans, états-unis ( |
| Noyau d'ananas | 15,5 annonces | 86,1 Annonces | 2,15 | 87,8 | 26/9 | 1h30 | 60 Annonces |
| Restes de légumes, plantes et matières herbacées | | | | | | | |
| Palmettes | 12,6 Annonces | 55,1 Annonces | 2,17 | 61,7 | 42/40/17 | 4,95 | 87 Annonces |
| palmier | 15,0 | 78,5 annonces | 2.11 (en) | 81,2 | 23/4 | 1,47 | 45 Annonces |
| Feuilles d'ananas | 15,4 Annonces | 78,4 Annonces | 1,74 | 80,6 | 21/8 | 1,00 | 30 Ans, états-unis ( |
| Marc de café | 10,8 Annonces | 60,9 Annonces | 5,08 | 73,4 Annonces | 20/9 | 2,73 | 65 Annonces |
| Feuilles artishoke | 15,1 Annonces | 80,2 | 2,18 | 82,7 | 31/9 | 1,53 | 51 Annonces |
| Feuilles de laitue | 15,3 Annonces | 91,3 | 1,77 | 92,2 | 20/5 | 0,39 | 29 Ans et plus |
| Calçot part | 15,0 | 72,7 | 2,80 | 77,0 | 29/11 | 1,54 | 38 Annonces |
| Gousses de haricot | 15,1 Annonces | 82,6 | 2h30 | 84,9 | 31/4 | 1,43 | 55 Annonces |
| Sacs compostables | | | | | | | |
| Sac compostable pour une utilisation quotidienne | 5,01 | 0 (en) | 10,0 | 66,7 | 20/4 | 2,08 | 42 Ans, états-unis ( |
| Sac pour le compostage | 2,50 | 0 (en) | 5h00 | 66,7 | 16/3 Annonces | 0,92 | 37 Ans, états-unis ( |
| Capsule de café compostable (avec motifs de café) | 5,56 | 31,4 | 8h05 | 72,0 | 26/7 | 1.19 (en) | 31 Ans, états-unis ( |
Tableau 1 : Données expérimentales sur les carbonisations hydrothermales.
Quantités de matière solide et d'eau utilisées pour les réactions et le rendement de l'hydrochar obtenu. La valeur de pression indique la pression maximale observée lorsqu'elle est chauffée à 215 oC (chaud) et après refroidissement de l'autoclave à la température ambiante (froid).
| C (daf) | H (daf) | N (daf) | S (daf) |
| matière première | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] |
| Restes de fruits | | | | |
| Coquilles de pistache | 68,0 | 4,66 | 0,34 | 0,00 |
| Pierres d'olive | 70,0 | 5,97 | 0,81 | 0,00 |
| Noyau d'abricot | 68,6 annonces | 6.16 Annonces | 2,21 | 0,00 |
| Pierres de prune | 69,8 Annonces | 6,44 | 1,48 | 0,01 |
| Pierres de cerise | 67,4 Annonces | 5,52 | 1.13 (en) | 0,00 |
| Pierres de Nispero | 67,1 Annonces | 5,47 | 1,90 | 0,03 |
| Pierres de nectarine | 68,8 Annonces | 5,39 | 0,88 | 0,04 |
| peau | 71,7 | 6,41 | 2,91 | 0,06 |
| Peau de melon | 69,1 Annonces | 6,24 | 2,56 | 0,08 |
| Noyau d'ananas | 68,3 Annonces | 5,33 | 1,54 | 0,02 |
| Restes de légumes, plantes et matières herbacées | | | | |
| Palmettes | 63,7 | 6,47 | 2,65 | 0,20 |
| palmier | 63,2 Annonces | 6,09 | 2,02 | 0,03 |
| Feuilles d'ananas | 60,0 | 6,52 | 2,24 | 0,11 |
| Marc de café | 66,8 | 6,63 | 3,54 | 0,17 |
| Feuilles artishoke | 63,2 Annonces | 5,77 | 3,28 | 0,13 |
| Feuilles de laitue | 57,8 | 6,09 | 3,48 | 0,18 |
| Calçot part | 63,9 Annonces | 5,82 | 3,79 | 0,55 |
| Gousses de haricot | 68,0 | 6,17 | 4,18 | 0,14 |
| Sacs compostables | | | | |
| Sac compostable pour une utilisation quotidienne | 56,8 Annonces | 5.15 Annonces | 0,09 | 0 (en) |
| Sac pour le compostage | 61,1 Annonces | 5,38 | 0,09 | 0 (en) |
| Capsule de café compostable (avec motifs de café) | 60,5 annonces | 5,57 | 2,56 | 0 (en) |
Tableau 2 : Analyse élémentaire des échantillons d'hydrochar.
| propriété | unité | valeur |
| Teneur en cendres (base sèche; 815 oC) | [wt%] | 12,9 |
| Volatiles (base sèche; 900 oC) | [wt%] | 66,4 Annonces |
| Carbone fixe (base sèche) | [wt%] | 20,8 |
| C (daf) | [wt%] | 66,1 Annonces |
| H (daf) | [wt%] | 7,4 Annonces |
| N (daf) | [wt%] | 3,0 |
| S (daf) | [wt%] | 0,2 (en) |
Tableau 3 : Analyse immédiate et analyse élémentaire de l'échantillon d'hydrochar utilisé dans les traitements thermiques28.
| | | | | | | | | | produire | produire |
| masse initiale (hydrochar) | température | masse finale (hydrochar) | liquide de masse | Af | de | équilibre de masse | rendement solide | liquide de rendement | Af | de |
| entrée | [g] | [C] | [g] | [g] | [g] | [g] | [%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] |
| 1 Fois | 15,3 Annonces | 275 Annonces | 11,0 | 3.14 (en) | 0,125 | 3,02 | 92,2 | 71,7 | 20,5 annonces | 0,82 | 19,7 |
| 2 (en) | 20,5 annonces | 275 Annonces | 15,6 annonces | 3,82 | 0,74 | 3,05 | 94,4 | 75,8 Annonces | 18,6 annonces | 3,61 | 14,9 |
| 3 (en) | 30,7 | 275 Annonces | 22,5 | 6,79 | 1.01 (en) | 5,78 | 95,6 | 73,5 | 22,1 | 3,29 | 18,8 |
| 4 ( en plus) | 15,7 | 200 Ans et plus | 13,7 Annonces | 1,27 | 0,26 | 1.01 (en) | 95,8 | 87,7 | 8.10 Annonces | 1,66 | 6,44 |
| 5 Annonces | 15,3 Annonces | 55w | 11,2 | 3,27 | 0,25 | 3,02 | 94,5 | 73,2 Annonces | 21,3 | 1,63 | 19,7 |
| 6 Annonces | 15,0 | 300 Ans et plus | 9h07 | 4,46 | 0,593 | 3,87 | 90,1 | 60,4 Annonces | 29,7 | 3,95 | 25,8 |
| 7a 7a | 15,3 Annonces | 275 Annonces | 11,8 Annonces | 1,79 | 1,02 | 0,77 | 88,9 | 77,2 | 11,7 Annonces | 6,68 | 5,05 |
| a Réalisé avec hydrochar produit à partir de tailles de jardin au lieu de l'OFMSW. |
Tableau 4 : Données expérimentales des traitements thermiques.
Après la réaction, un solide et un liquide sont récupérés. Le liquide s'est séparé en se tenant dans une fraction aqueux (AF) et organique (OF). La quantité manquante est attribuée à la formation permanente de gaz, par exemple, le dioxyde de carbone et la condensation incomplète de matières volatiles comme l'eau.