Quatre exemples représentatifs d’applications de pièges minéraux pour documenter la formation des minéraux cibles sont présentés ci-dessous.
Exemple 1
La biorémédiation in situ est mise en œuvre sur le site depuis plus de 10 ans par l’injection d’une source de carbone soluble et fermentescible pour traiter le trichloroéthyne et les composés apparentés. Les données géochimiques aqueuses provenant des puits de surveillance indiquent que les conditions réductrices de sulfates persistent depuis de nombreuses années, tandis que des concentrations élevées de cis-1,2-DCE et d’autres produits fils confirment que les processus de déchloration réductrice médiés par les microbes sont bien établis. Pour vérifier la formation active de sulfure de fer, des échantillonneurs à pièges minéraux ont été déployés sur le site. Les échantillonneurs à pièges minéraux ont été installés dans des puits de surveillance pendant environ cinq mois, après quoi les échantillons ont été analysés pour le fer total, l’AMIBA, et la microscopie électronique à balayage - spectroscopie dispersive d’énergie des rayons X (SEM-EDS). Des concentrations élevées de Fe total (100 mg/kg), CrES Fe²⁺ (44 mg/kg) et CrES (41 mg/kg) ont été observées. La cartographie élémentaire à partir des images SEM-EDS (Figure 4) démontre clairement la co-localisation du fer et du soufre. Collectivement, ces résultats fournissent des preuves solides que les activités de remédiation ont entraîné une précipitation active in situ des sulfures de fer. En revanche, l’absence de Fe²⁺ et de sulfure extraitables, ainsi que l’absence de fer et de soufre co-localisés dans les analyses SEM-EDS, indiqueraient que les sulfures de fer n’étaient pas présents dans l’échantillon.

Figure 4 : Cartes élémentaires SEM-EDS de cet échantillon de piège minéral montrant les emplacements spatiaux de Fe et S (centre et droite). Barres d’échelle : 25 μm. Adapté de Divine et al.15. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figurine.
Exemple 2
Les eaux souterraines contaminées par du nickel dissous ont été traitées par injection d’une source de carbone soluble et fermentescible pour favoriser la précipitation minérale du nickel via la formation microbienne de sulfures de nickel en phase solide (NiS). Des réductions des concentrations de nickel dissous ont été observées dans les puits de surveillance, et des échantillonneurs à pièges minéraux ont été utilisés pour confirmer que ces diminutions résultaient de précipitations de nickel sous forme de NiS. Des pièges minéraux contenant du sable stérile ont été déployés dans les puits de surveillance pendant 64 jours, après quoi les échantillons ont été analysés pour le nickel total, le nickel mesuré par analyse SEM/AVS (Simultaneous Extracted Metals/Acid Volatile Sulfure) (SEM/AVS), qui indique les complexes Ni-S, et par Spectroscopie à Dispersion d’Énergie par microscopie électronique à balayage (SEM-EDS). Des concentrations élevées de nickel ont été détectées dans tous les échantillons de pièges minéraux, avec un nickel total allant de 5,2 à 89 mg/kg et un nickel extraible SEM/AVS allant de 3,7 à 100 mg/kg. La cartographie élémentaire à partir d’une image SEM-EDS d’un échantillon (Figure 5) montre la co-localisation du nickel et du soufre. Pris ensemble, ces résultats confirment que les activités de remédiation ont entraîné des précipitations in situ et une séquestration du nickel, y compris sous forme de NiS. De plus, les mesures de fer total et d’autres données de MEB suggèrent qu’une partie du nickel pourrait également être associée à des minéraux de fer non sulfurés (données non montrées).

Figure 5 : Cartes élémentaires SEM-EDS d’un échantillon de piège minéral montrant les emplacements spatiaux de S (à gauche) et Ni (à droite). Barres d’échelle : 1 μm. Adapté de Divine et al.11. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figurine.
Exemple 3
Un piège minéral contenant un sol stérile a été déployé sur un site où une solution de carbone solvible et fermentescible a été injectée, et le sous-sol a été modestement chauffé (augmentation des températures d’environ 5 à 15 °C) pour favoriser une bioremédiation in situ 16. Après une période d’incubation d’environ quatre mois, l’échantillon du piège minéral a été analysé pour ses caractéristiques microbiologiques via les méthodes avancées qPCR de Microbial Insight, connues sous le nom d’analyses QuantArray-MIC et CENSUS qPCR-AHY (https://microbe.com/quantarray-mic/). Ces données (Figure 6) fournissent un aperçu des conditions de poise/géochimie redox ainsi que de l’abondance des principaux groupes microbiens pertinents pour la formation des espèces réactives de minéraux de fer. La matrice de piège minéral était stérile lors du déploiement, donc tous les micro-organismes détectés par qPCR représentent des colonisateurs in situ établis pendant la période d’incubation. Par exemple, trois des cibles les plus abondantes dans l’échantillon de piège minéral ont été identifiées comme les fermenteurs (FER), IRB et SRB (identifiés comme APS dans la Figure 6), qui indiquent des processus microbiens actifs compatibles avec les conditions redox observées. Les fermenteurs sont des bactéries anaérobies qui métabolisent les substrats de carbone organique pour produire des acides organiques et de l’hydrogène. La production d’hydrogène, à son tour, soutient la croissance d’autres organismes associés aux CMI, y compris les SRB. L’IRB réduit le fer ferrique insoluble en fer ferreux soluble, facilitant potentiellement la disponibilité du fer ferreux pour la formation de minéraux réactifs de fer. Les SRB consomment de l’hydrogène et produisent du sulfure d’hydrogène. Le sulfure d’hydrogène, à son tour, peut réagir avec le fer ferreux disponible pour former des sulfures de fer réactifs. Bien que les méthodes basées sur l’ADN ne quantifient pas directement l’activité enzymatique, la présence et la dominance de ces organismes dans un substrat auparavant stérile soutiennent fortement les réactions biogéochimiques en cours contribuant à la formation de minéraux réactifs. Dans l’ensemble, les résultats fournissent un aperçu utile de l’abondance relative des principaux groupes microbiens impliqués dans les réactions redox et la formation de minéraux sulfurés de fer réactifs. Ces résultats sont cohérents avec et expliquent la réduction de plus de 99,9 % des concentrations de COV à ce puits, un déplacement significatif de la masse molaire vers l’éthène et l’éthane (Figure 7), ainsi que la diminution associée du nombre de chlores (le nombre moyen de chlores pour les éthynes chlorés mesurés dans l’échantillon). Ces résultats montrent que la déchloration réductrice a été renforcée et progresse par la détoxification.

Figure 6 : QuantArray-MIC et CENSUS qPCR-AHY résultent d’un piège minéral prélevé dans un puits de surveillance après une période d’incubation de 4 mois. Adapté de Divine et al.11. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figurine.

Figure 7 : Variations temporelles de la masse molaire d’éthyne plus chloré vers l’éthène et l’éthane dans les concentrations d’eau souterraine, et la diminution associée du nombre de chlores (le nombre moyen de chlores pour les éthynes chlorés mesurés dans l’échantillon). Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figure.
Exemple 4
Les pièges minéraux peuvent être utilisés in situ pour mesurer efficacement la répartition relative des contaminants entre le sol et les eaux souterraines. Parce que les échantillonneurs à pièges minéraux fonctionnent dans des conditions de champ biogéochimiquement actives en écoulement, ces valeurs représentent des coefficients de distribution effectifs (Kd-eff) qui englobent à la fois les processus de rétention sorptifs et médiés par les micros, plutôt que les paramètres de sorption par lots à l’équilibre. Ainsi, Kd-eff peut être plus utile que les valeurs Kd dérivées en laboratoire car il représente le comportement de sorption réel observé sur le terrain. Dans le cadre d’une étude pilote, des pièges minéraux avec une matrice de support personnalisée ont été déployés sur un site contaminé par des substances per- et polyfluoroalkyliques (PFAS) afin de calculer les valeurs spécifiques aux PFASK d-eff et de déterminer l’efficacité de la sorption de contaminants sur un produit carboné colloïdal. Dans ce projet expérimental, trois pièges à minéraux ont été déployés dans des puits séparés pendant 30 jours. Les coussins de piège minéral étaient remplis soit de terre du site, de sable d’Ottawa (pour déterminer l’adéquation du sable comme substitut du sol du site), soit de sol du site mélangé à un produit de réhabilitation au charbon actif. Après récupération des pièges, les eaux souterraines ont également été collectées dans chaque puits, et les eaux souterraines ainsi que trois matrices de chaque emplacement ont été analysées selon la méthode EPA 1633. Les coefficients de sorption individuels et sommés des PFAS ont été calculés en divisant la concentration dans le solide (mg/kg) par la concentration dans les eaux souterraines (mg/L). Les valeurssommées de K d-eff des PFAS, calculées pour chaque puits de surveillance et chaque matrice, sont présentées à la Figure 8 ci-dessous.

Figure 8 : Coefficients de sorption des PFAS sommés par localisation et matrice. Ces résultats démontrent que le produit de réhabilitation au charbon actif a considérablement augmenté la sorption des contaminants. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figurine.
Un séquençage d’amplicons 16S rRNA a également été réalisé sur chaque matrice à partir de chaque emplacement à des fins exploratoires. Bien que la composition des communautés microbiennes semble plus étroitement corrélée à la matrice de support qu’à la localisation des puits (Figure 9), davantage de jeux de données sont attendus pour élucider les schémas chez les bactéries liées aux PFAS.

Figure 9 : Un dendrogramme hiérarchique de regroupement des classifications au niveau du genre à partir des échantillons de pièges minéraux. Les échantillons qui se ressemblent davantage sont regroupés, donc des mesures plus courtes indiquent plus de similarité. Par exemple, l’échantillon de carbone MW-7 est similaire au carbone MW-1 mais très différent du sable MW-8. Veuillez cliquer ici pour voir une version agrandie de cette figurine.
Pris ensemble, ces résultats démontrent la valeur des échantillonneurs à piège minéral pour traiter les contaminants émergents et orienter les stratégies de réhabilitation. Cette approche permet de quantifier une sorption efficace des contaminants et un échantillonnage in situ des communautés microbiennes dans les eaux souterraines impactées par les PFAS. Il est important de noter que la technique est surtout utile comme outil comparatif, par exemple pour évaluer les performances relatives des différents sorbants entre les pièges, plutôt que comme moyen de refléter directement les conditions d’équilibre au sein du sous-sol.
| Analyse | Objectif | Utiliser l’étude |
Évaluation de la bioremédiation intrinsèque aqueuse et minérale (AMIBA) • Sulfure volatil acide (SVA) • Sulfures extractibles au chrome (CrES) • Fer ferreux et ferrique fortement solubles en acides (SAS-Fe) • Fer ferreux et ferrique faiblement solubles en acide (WAS-Fe) | Biogéochimie du fer et du soufre | Ulrich et al. (2021a) Divine et al. (2023a) |
| Microscopie électronique à balayage/spectroscopie à dispersion d’énergie des rayons X (SEM/EDS) | Minéralogie et composition élémentaire | Divine et al. (2023a) |
| Métaux totaux, y compris le fer total (méthodes USEPA 3050B et 6020) | Composition du métal | Divine et al. (2023a) |
| Diffraction des rayons X (XRD)* | Identification des minéraux cristallins | |
| Susceptibilité magnétique | Composition de la magnétite | |
| Réaction en chaîne quantitative de la polymérase (qPCR) et QuantArray | Concentration des populations microbiennes | Divine et al. (2023a) |
| Séquençage de l’ADN (16S rRNA, ITS) | Composition des communautés microbiennes | |
Tableau 1 : Analyses potentielles applicables aux échantillons collectés avec des échantillonneurs à piège minéral.