Interaction des acides et bases de Lewis au sein du complexe Ph₃P-BH₃

1. installation de la ligne de Schlenk pour la synthèse du complexe triphénylphosphine Borane

Remarque : Pour une procédure plus détaillée, veuillez consulter la vidéo de « Schlenk lignes transfert de solvant » dans la série Essentials of Organic Chemistry ). Sécurité de canalisation de Schlenk devrait être révisée avant la tenue de cette expérience. Verrerie doit être inspecté pour fissures star avant d’utiliser. Il faut pour s’assurer que O₂ n’est pas condensée dans le piège de ligne Schlenk si vous utilisez le liquide N₂. À température₂ N, O₂ se condense et est explosif en présence de solvants organiques. Si l'on soupçonne que O₂ a été condensée ou un liquide bleu est observé dans le piège froid, laissez le piège froid sous vide dynamique. Ne pas enlever le liquide N₂ collecteur ou éteignez la pompe à vide. Au fil du temps, le liquide O₂ va s’évaporer dans la pompe ; il sera sécuritaire d’enlever le piège de₂ N liquid une fois tous les O₂ s’est évaporée.

1. Fermez le robinet de purge.
2. Allumez le gaz₂ N et la pompe à vide.
3. Comme le Schlenk ligne vide atteint sa pression minimale, préparer le piège froid avec liquide N₂ ou neige carbonique et d’acétone.
4. Assembler le piège froid.

2. synthèse du Borane complexe triphénylphosphine³

1. Ajouter 5,3 g (20,3 mmol) de triphénylphosphine dans un ballon de Schlenk 250 mL A et préparer le ballon de Schlenk le transfert de la canule de solvant.
2. Ajouter 20 mL de THF sec/dégazé le ballon de Schlenk A par virement de la canule. Agiter la solution pour dissoudre la triphénylphosphine.
3. Préparer un deuxième ballon de Schlenk (B) contenant de NaBH 1,15 g (30,5 mmol)₄ pour le transfert de la canule.
4. Refroidir les Schlenk fiole A et B dans un bain de glace.
5. Canule de transvaser le contenu du ballon de Schlenk A dans ballon de Schlenk B.
6. Avec une pression positive N₂ , remplacer le bouchon en caoutchouc sur ballon de Schlenk B avec un addition entonnoir muni d’un septum en caoutchouc.
7. Pour l’entonnoir de l’addition, ajoutez 8 mL de THF sec/dégazé par transfert de la canule.
8. Avec une pression positive N₂ , enlever la cloison du haut de l’entonnoir et ajouter 2 mL d’acide acétique glacial à l’entonnoir de l’addition.
9. Maintien de Schlenk ballon B dans un bain de glace, ajouter le THF/acide acétique glacial goutte à goutte pendant 30 min. Lors de l’ajout, moussage peut se produire. Veillez à ce que la réaction est en remuant vigoureusement pour minimiser cela.
10. Après l’addition, permettre la réaction à la température ambiante et mélanger pendant une heure supplémentaire.
11. Retirez l’entonnoir à robinet et lentement ajouter 20 mL d’eau.
12. Préparer une solution de 2 mL d’acide acétique glacial dans 25 mL d’eau. Lentement, ajouter ce mélange à la réaction.
13. Si les cristaux ne se forme pas spontanément, refroidir la réaction dans un bain de glace pour favoriser la cristallisation.
14. Filtrer le produit par aspiration à travers un entonnoir fritté. Laver le résultant solide avec 20 mL d’eau 3 fois.
15. Laissez le produit sécher dans le capot avant la préparation de l’échantillon pour analyse par RMN.

3. analyse de NMR ³¹P du complexe triphénylphosphine Borane

1. Préparer un échantillon de NMR de triphénylphosphine et de borane triphénylphosphine complexe dans CDCl₃.
2. Recueillir un ³¹P RMN de chaque échantillon (référencé à l’acide phosphorique) et d’observer comment le signal de phosphore de triphénylphosphine décale à la coordination de borane.