Des alcynes aux aldéhydes et cétones : hydroboration-oxydation

L’ajout d’eau aux alcynes peut se faire par deux voies complémentaires, à savoir l’hydratation catalysée par l’acide et l’hydroboration-oxydation.

Rappelons que l'hydratation catalysée par l'acide des alcynes terminaux produit des méthylcétones selon la régiosélectivité de Markovnikov.

En revanche, l'hydroboration-oxydation des alcynes terminaux donne des aldéhydes avec la régiosélectivité anti-Markovnikov.

Par exemple, l’ajout de borane au 1-propyne suivi d’une oxydation au peroxyde d’hydrogène en présence d’hydroxyde de sodium produit un énol qui se réorganise en un composé carbonyle stable pour former du propanal comme produit final.

Le mécanisme d’hydroboration commence par une addition syn concertée de borane à travers la triple liaison carbone-carbone formant un alcénylborane. Dans les alcynes terminaux, l’addition est régiosélective avec le bore s’ajoutant au carbone moins substitué de la liaison triple.

Trois étapes successives d’hydroboration finissent par transformer le borane en trialkénylborane.

Ensuite, le trialkénylborane subit une oxydation en présence de peroxyde d’hydrogène alcalin pour former un énol.

La dernière étape implique la tautomérisation de l’énol en un a