Name: Synthèse des hypervalent iodonium Alcynyle triflates pour lapplication de Génération Cyanocarbenes (Vidéo) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-09-08T12:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 27 s
Description: Découvrez la synthèse des triflates d'alkynyliodonium hypervalents et leur réaction avec les azures pour générer des cyanocarbenes. Cette méthode couvre les techniques sensibles à l'air et les protocoles de sécurité essentiels.

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Le financement de ce projet par le Fonds American Chemical Society Petroleum Research (52488-DNI1) et l&#39;Université de Caroline du Nord à Greensboro est appréciée. Nous remercions également le Dr Terry Nil (UNCG) pour nous prêter la verrerie appropriée pour ces expériences. conseil et montage vidéo par Aaron Glancy est également reconnu.

Une. Synthèse de Phenyl HIAT <ol><li> Equiper un ballon de 100 ml à fond rond sec équipé d&#39;un agitateur magnétique et ont le ballon sous atmosphère d&#39;argon. Fixer le ballon à un stand et le placer dans un bain d&#39;acétonitrile et de dioxyde de carbone solide pastilles cryogène. Remarque: le cryogène doit être d&#39;environ -45 ° C. </li><li> Ajouter 10 ml de dichlorométhane anhydre dans le ballon froide et laisser le solvant s&#39;équilibrer à la température de la matière cryogénique. Remarque: L&#39;excès d&#39;espace libre dans le flacon est important d&#39;ajouter ensuite de l&#39;éther diéthylique pour forcer la précipitation. </li><li> Peser 0,35 g (1 éq.) Cyanophenyliodonium de triflate et le transférer rapidement dans le ballon à froid. Remarque: Les solides devraient être assez insoluble à cette température. </li><li> Tarer la masse de une seringue vide et ensuite utiliser pèse 0,37 g (1 éq.) De phenylethynyltributyltin. </li><li> Injecter le phenylethynyltributyltin dans la solution froide. Remarque: La dissolution de la matière solide est une indication quela HIAT a été formé. Le temps approximatif de dissolution est de 30 min. </li><li> Ajouter de l&#39;éther diéthylique et d&#39;hexane pour forcer la précipitation du produit. Remarque: Si un précipité ne se forme pas, évaporer le solvant sous pression réduite et ajouter un mélange d&#39;éther diéthylique et d&#39;hexane pour forcer la précipitation du HIAT. </li><li> Équipé d&#39;une fiole à vide avec un entonnoir Büchner et verser la solution sur l&#39;entonnoir pour filtration. </li><li> Recueillir les solides et les stocker à froid dans un récipient opaque. </li></ol> 2. Synthèse de n-pentyl HIAT <ol><li> 250 ml d&#39;équiper un tricol à fond rond sec équipé d&#39;un agitateur magnétique et ont le ballon sous atmosphère d&#39;argon. Fixer le ballon à un stand et le placer dans un bain d&#39;acétonitrile et de dioxyde de carbone solide pastilles cryogène. Remarque: le cryogène doit être d&#39;environ -45 ° C. </li><li> Assembler un appareil de filtration sur le flacon de Schlenk de sorte que la filtration peut être réalisée rapidement et à une température froidetempérature. La graisse et serrer ensemble chaque articulation de l&#39;appareil. Remarque: Le système de filtration peut être réalisée par plusieurs moyens, mais il est important que le système a la capacité de pousser avec un gaz inerte et à tirer un vide à travers un filtre en verre. </li><li> Ajouter 10 ml de dichlorométhane anhydre dans le ballon froide et laisser le solvant s&#39;équilibrer à la température de la matière cryogénique. Remarque: L&#39;excès d&#39;espace libre dans le flacon est important pour l&#39;ajout d&#39;hexane tard pour forcer la précipitation. </li><li> Peser 0,35 g (1 éq.) Cyanophenyliodonium de triflate et le transférer rapidement dans le ballon à froid. Remarque: Les solides devraient être assez insoluble à cette température. </li><li> Tarer la masse de une seringue vide et ensuite utiliser pèse 0,44 g (1 éq.) Du tributylétain heptyne. </li><li> Injecter le heptyne de tributylétain dans la solution froide. Remarque: La dissolution de la matière solide est une indication que le HIAT a été formé. Le temps approximatif de dissolution est de 30 min. </li><li> Injecter 75 ml de hexane dans l&#39;espace libre supplémentaire du flacon pour former un précipité. </li><li> Placer la fiole de collecte sous vide. </li><li> Desserrer l&#39;appareil de son support et inclinez délicatement pour verser la solution sur le filtre de verre. Ouvrez le vide collection de ballon pour tirer le liquide à travers. Remarque: Ne pas laisser le vide pour aspirer l&#39;air dans le récipient. </li><li> Démonter l&#39;appareil et raclez les solides hors du filtre une fois la filtration est terminée. Une fois que le solide est éliminé du filtrat il est moins sensible à l&#39;air et de la température et peut être manipulé à l&#39;air libre. </li><li> Recueillir les solides et les stocker à froid dans un récipient opaque. </li></ol> 3. OH insertion de Cyanocarbenes Fabriqué à partir de phényl HIAT <ol><li> Équipé d&#39;une fiole de 50 ml à fond rond sec d&#39;un agitateur magnétique et d&#39;avoir le ballon sous atmosphère d&#39;argon. Fixer le ballon sur une plaque d&#39;agitation et d&#39;injecter 20 ml de methanol sec dans le ballon. </li><li> Peser 0,300 g (1 éq.) Du SYNTHESI auparavantzed phényl HIAT et rapidement l&#39;ajouter dans le ballon. </li><li> Ajouter 0,047 g (1 éq.) D&#39;azoture de sodium dans le ballon. Remarque: La solution va s&#39;assombrir au fil du temps et de l&#39;azote gazeux est généré par la formation de cyanocarbene. </li><li> Soit la réaction continuer aussi longtemps que la formation de bulles se produit. Le temps approximatif d&#39;exécution est de 20 min. </li><li> Exposer la solution à de l&#39;air et on évapore le solvant en utilisant une pression réduite. </li><li> Ajouter dichlorométhane pour le liquide résiduel et procéder à l&#39;extraction aqueuse pour éliminer le triflate de sodium. Recueillir les phases organiques de dichlorométhane et sécher avec du sulfate de sodium anhydre. </li><li> Décanter la solution et évaporer en utilisant une pression réduite. </li><li> Effectuer une chromatographie sur colonne pour purifier le produit de cyanocarbene. </li></ol> 4. Cyclopropanation Cyanocarbene réaction en utilisant phényl HIAT <ol><li> Peser 0,125 g (1 éq.) De tétrabutylammonium azoture dans une boîte à gants et placez-le dans un endroit sec 10 ml flacon à fond rond equipped avec un agitateur magnétique. </li><li> Boucher le 10 ml ballon contenant l&#39;azoture de tétrabutylammonium, le retirer de la boîte à gants, et placez-le sur une plaque d&#39;agitation sous gaz argon en utilisant un tube de Schlenk. </li><li> Ajouter 1,0 ml de styrène dans le ballon et le ballon pour permettre un mouvement. Remarque: L&#39;azide n&#39;a pas besoin de se dissoudre. </li><li> Ajouter rapidement 0,200 g (1 éq.) De Phenyl HIAT à cette bouillie et placer la cloison arrière sur le ballon qui est relié à un tube de Schlenk. Remarque: La solution doit immédiatement assombrir et de générer de l&#39;azote gazeux par la formation de cyanocarbene. </li><li> Laisser la réaction se poursuivre aussi longtemps que la formation de bulles se produit. Le temps approximatif d&#39;exécution est d&#39;une minute. </li><li> Après que les bulles se sont arrêtés, exposer la solution à de l&#39;air et de réaliser une Chromatographie sur colonne pour purifier le produit. </li></ol>

<ol><li>Hyatt, I. F. D., Meza-Aviña, M. E., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynes+%26+Azides%3A+Not+Just+for+Click+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Alkynes & Azides: Not Just for Click Reactions.</a> Synlett. 23 (20), 2869-2874 (2012).</li>
<li>Meza-Aviña, M. E., Patel, M. K., Lee, C. B., Dietz, T. J., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Formation+of+1%2C5-Substituted+Sulfonyl+Triazoles+Using+Acetylides+and+Sulfonyl+Azides%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Selective Formation of 1,5-Substituted Sulfonyl Triazoles Using Acetylides and Sulfonyl Azides.</a> Organic Letters. 13 (12), 2984-2987 (2011).</li>
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<li>Lee, H., Jung, Y., Yoon, Y., Kim, B. G., Kim, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Angularly+Fused+Triquinanes+from+Linear+Substrates+through+Trimethylenemethane+Diyl+%5B2+%2B+3%5D+Cycloaddition+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Angularly Fused Triquinanes from Linear Substrates through Trimethylenemethane Diyl [2 + 3] Cycloaddition Reaction.</a> Organic Letters. 12 (11), 2672-2674 (2010).</li>
<li>Beauchard, A., Phillips, V. A., Lloyd, M. D., Threadgill, M. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+2-%284-carboxybutenyl%29-+and+2-%284-carboxybutynyl%29-cyclopentene-1-carboxamides%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 2-(4-carboxybutenyl)- and 2-(4-carboxybutynyl)-cyclopentene-1-carboxamides.</a> Tetrahedron. 65 (39), 8176-8184 (2009).</li>
<li>Kitamura, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Synthesis+of+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Triflates+Using+%28Diacetoxyiodo%29benzene+and+Alkynylsilanes%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">An Alternative Synthesis of Alkynyl(phenyl)iodonium Triflates Using (Diacetoxyiodo)benzene and Alkynylsilanes.</a> Synthesis. 10, 1416(1998).</li>
<li>Bouma, M. J., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((General+One-Pot+Synthesis+of+Alkynyliodonium+Salts+and+Alkynyl+Benziodoxolones+from+Aryl+Iodides%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides.</a> Chemistry A European Journal. 18, 14242(2012).</li>
<li>Williamson, B. L., Stang, P. J., Preparation Arif, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Structure%2C+and+Diels-Alder+Cycloaddition+Chemistry+of+%CE%B2-Functionalized+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Molecular Structure, and Diels-Alder Cycloaddition Chemistry of β-Functionalized Alkynyl(phenyl)iodonium Salts.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (7), 2590-2597 (1993).</li>
</ol>

Les auteurs déclarent qu&#39;ils n&#39;ont aucun intérêt financier concurrents.

Hypervalent iodonium alcynyle triflates, ou HIATs, sont formées et peuvent être mis à réagir avec un azide pour former des sources cyanocarbenes. Il est très important que toutes les précautions nécessaires sont prises car la plupart des réactifs et intermédiaires présentés dans cette vidéo sont potentiellement explosive et hautement toxique. Bien que le niveau élevé de réactivité peut être dangereux si mal préparé, il est montré dans cette vidéo que la réactivité inhérente des composés peut être exploitée en capturant ...

L&#39;évolution continue de la chimie organique repose sur la conception et le développement de nouvelles réactions. En particulier, la découverte de nouvelles réactions qui permettent voies de synthèse inimaginables portent signification ultime. A cette fin, notre groupe souhaite transformer deux atomes de carbone d&#39;un alcyne et un atome d&#39;azote d&#39;un azide dans un cyanocarbene. Une Cette transformation précédemment inconnu permettrait une augmentation significative de la complexité moléculaire depuis la cyanocarbene réactif serait rapidement réagir plus loin. L&#39;effort initial était d&#39;utiliser un alcyne nucléophile et de l&#39;azoture électrophile, mais triazoles ont été efficacement formée dans ce cas, par opposition à cyanocarbenes. 2 Utilisation d&#39;une approche umpolung, la deuxième méthode utilise un azoture alcyne et nucléophile électrophile et produits résultant de réactions de cyanocarbene sont heureusement formé dans ce cas. 3 Il existe de nombreuses sources d&#39;azoture nucléophile, cependant, alcynes électrophilesbeaucoup moins fréquente. Le groupe de Klaus Banert précédemment rapporté la preuve de concept de cette réaction en utilisant un alcynyle-chlorure, 4 mais notre groupe et le groupe Banert indépendamment et simultanément déterminé que hypervalent iodonium alcynyle triflates (HIATs) sont bien meilleurs électrophiles pour les raisons de la stabilité et la réactivité. Nous décrivons ici 3,6 la synthèse, l&#39;isolement et la réaction de ces HIATs avec des azides pour former in situ et réagit comme cyanocarbenes. Plusieurs mesures de sécurité doivent être considérés avant de procéder à ces expériences. Certains triflates alkynyles hypervalent d&#39;iodonium sont instables et se décomposent, parfois violemment, lorsqu&#39;il est exposé à l&#39;air et la lumière. 7 Pour former le cyanocarbene intermédiaire, la procédure nécessite l&#39;utilisation de sources azoture. Azides sont explosives et hautement toxiques. 8 bonne équipement de protection individuelle doit être porté lors de la manipulation de ces matériaux, en particulier d&#39;organo-étain,et toute manipulation des réactifs doit avoir lieu dans les hottes et correctement ventilés. Le cyanocarbene est un puissant et instable intermédiaire réactif. Prenez soin de réaliser des expériences d&#39;abord à petite échelle de sorte que l&#39;évolution de l&#39;azote gazeux est contrôlable et jamais effectuer ces réactions dans des systèmes fermés. Si l&#39;intensification de la réaction est souhaitée, nous vous suggérons fortement l&#39;utilisation d&#39;un bouclier de sécurité. La synthèse de nombreux HIATs ont été publiées antérieurement, y compris l&#39;utilisation du réactif de Zefirov 9,10, et le réactif de Koser, 9,11 toutefois, cette vidéo sera en utilisant le réactif triflate cyanophenyliodonium 9,12 (Figure 1). Cyanophenyliodonium triflate a été synthétisé sur la base d&#39;une préparation de la littérature rapportée précédemment affichée. 13 Le réactif réagit avec le trialkyl-étain alcynes modifiés 14 pour former le produit souhaité. Après la HIAT est synthétisé et isolé, il peut être mis à réagir avec de l&#39;azoture pour formerun cyanocarbene intermédiaire réactif (Figure 2). Il existe plusieurs autres méthodes qui peuvent être utilisés pour synthétiser les alcynes iodonium comme l&#39;utilisation de silanes alkynyles 15 et esters boroniques alkynyles 16 mais la méthode dans la vidéo a été choisi parce que, dans notre expérience, il vaut mieux l&#39;efficacité et le rendement. Notre mécanisme proposé 3,5 (figure 3) de cette réaction implique l&#39;addition d&#39;une source d&#39;azoture pour la β-carbone de l&#39;alcyne, en formant ainsi un iodo-ylure qui se décompose à l&#39;iodobenzène et une vinylidène-carbène. Le vinylidène-carbène peut ensuite subir un réarrangement de l&#39;intermédiaire 1,2-migration de l&#39;une ou l&#39;autre groupe R-ou de l&#39;azoture pour donner un azoture-alcynyle. Le alcynyl-azide extrude ensuite diazote pour former un cyanocarbene qui peut réagir avec un substrat. Il est à noter qu&#39;il peut y avoir formation d&#39;une espèce alcényle triflate hypervalent iodonium, selon les conditions. Le sous-produit estfavorisée à des températures plus basses dans des solvants protiques où la protonation de l&#39;iodo-ylure est plus rapide que le réarrangement de l&#39;azide de alcynyle. Un autre produit possible qui se produit au cours de réactions d&#39;insertion OH est un éther de vinyle où le vinylidène-carbène est piégé avant que le réarrangement de l&#39;azide-alcynyle peut se produire. La propension à former cet éther de vinyle est déterminé par le groupe R. L&#39;un des principaux avantages de cette réaction est que, après le carbène réagit, le groupe nitrile obtenu est une poignée commode pour une fonctionnalisation ultérieure. De nombreux synthons peuvent être envisagées avec ce procédé et des produits différents peuvent être formés avec les mêmes substrats. Commander le mélange de produits avec la température, la concentration, et le groupe R de l&#39;alcyne est nécessaire. 3 Avec un aperçu de la manière dont cyanocarbenes bon comportement, le procédé présente un moyen viable pour l&#39;ajout rapidement la complexité chimique pour former une molécule cible. Des exemples de la façon dont le cyanocarbene réagit comprennent insertion OH dans laquelle l&#39;atome d&#39;oxygène nucléophile de l&#39;alcool attaque le carbène et ensuite le transfert de proton se produit, le diméthylsulfoxyde complexation, où le carbène se combine avec l&#39;atome de soufre, et où le carbène cyclopropanation réagit avec un alcène.

<table><tbody><tr><td colspan="4"><fort>Réactif</fort></td></tr><tr><td>Acétylène</td><td>Acros</td><td>AC152461000</td><td></td></tr><tr><td>Chlorure de tri-n-butylétain</td><td>Acros</td><td>139351000</td><td></td></tr><tr><td>Lithium bis(triméthysilyl)amide</td> Acros <td>347701000</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Diacétate d’iodobenzène</td><td>Acros</td><td>176560250</td><td></td></tr><tr><td>Cyanure de triméthylsilyle</td><td>Aldrich</td><td>212849</td><td>Extrêmement toxique. Ne manipulez ce produit chimique que dans une hotte correctement ventilée avec une extrême prudence.</td></tr><tr><td>Triméthylsilyl triflate</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12535</td><td></td></tr><tr><td>Azoture de sodium</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S8032</td><td>Sensible aux chocs.</td></tr><tr><td>Azoture de tétrabutylammonium</td><td>Aldrich</td><td>651664</td><td>Si possible, stocker et manipuler dans une boîte à gants en raison de ce composé. nature hygroscopique.</td></tr><tr><td>1-Heptyne</td><td>Acros</td><td>223460250</td><td></td></tr><tr><td>Styrene</td><td>Aldrich</td><td>240869</td><td></td></tr><tr><td colspan="4">[en-tête]</td></tr><tr><td colspan="4">Material</td></tr><tr><td>Rotating Evaporator (Hei-VAP)</td><td>Heidolph</td><td>517-61000-01-0</td><td></td></tr><tr><td>Boîte à gants</td><td>MBRAUN</td><td>UL-018</td><td></td></tr></tbody></table>

synthèse des hypervalent iodonium alcynyle triflates pour l&#39;application de génération cyanocarbenes

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

Les procédures décrites dans cet article impliquent la synthèse et l&#39;isolement de hypervalentes iodonium alcynyle triflates (HIATs) et leurs réactions ultérieures avec des azides pour former des intermédiaires de cyanocarbene. La synthèse de hypervalent iodonium triflates alcynyle peut être facile, mais les difficultés découlent de leur isolement et de réactivité. En particulier, la nécessité d&#39;utiliser la filtration sous atmosphère inerte à -45 ° C pour certaines HIATs nécessite des soins particuliers et de l&#39;équipement. Une fois isolé, les composés peuvent être stockées et utilisées dans des réactions avec des azotures pour former des intermédiaires de cyanocarbene. La preuve pour la production d&#39;cyanocarbene est représenté par extrusion de diazote visible ainsi que la caractérisation des produits qui se produisent à partir de l&#39;insertion OH, complexation sulfoxyde, et la cyclopropanation. Une réaction secondaire de la formation de cyanocarbene est la génération d&#39;un vinylidène-carbène et les conditions de contrôle de ce processus sont discutés. Il estégalement le potentiel pour former un groupe alcényle hypervalent triflate d&#39;iodonium et les moyens d&#39;isolement et de contrôle de sa génération sont fournies. La réaction d&#39;insertion consiste à utiliser OH, un azide HIAT de sodium ou l&#39;azoture de tétrabutylammonium, et du méthanol en tant que solvant / substrat. La réaction de complexation utilise sulfoxyde, un azide de sodium ou HIAT azoture de tétrabutylammonium, et le diméthylsulfoxyde en tant que solvant. Les cyclopropanations peuvent être effectuées avec ou sans l&#39;utilisation de solvant. La source d&#39;azide doit être azoture de tétrabutylammonium et le substrat représenté est le styrène.

La figure 1 illustre la synthèse d&#39;un HIAT cyanophenyliodonium alcynyle en utilisant le triflate. Le HIAT peut alors être utilisé pour générer cyanocarbenes qui vont subir OH insertion de cyclopropanation. La réaction d&#39;insertion OH par un groupe phényle HIAT produit 2-méthoxy-2-phénylacétonitrile dans jusqu&#39;à un rendement de 75%. La réaction de cyclopropanation avec Phenyl HIAT produit 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile en place à un rendement de 61%. Bien que non montré dans la vidéo, le...

Ici, on décrit la synthèse, de l&#39;isolement, et les réactions des hypervalentes iodonium alkynyles triflates (HIATs) avec azides pour générer cyanocarbenes. Les procédures impliquent des techniques sensibles à l&#39;air et cryogéniques, notamment filtration à froid sous une atmosphère inerte. Manipulation et la sécurité des composés synthétisés seront également discutées.

Synthèse des hypervalent iodonium Alcynyle triflates pour l&#39;application de Génération Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

L’objectif général de cette vidéo est de montrer comment synthétiser l’odieux hypervalent al Kindal tri fate, puis de les utiliser dans des réactions ultérieures avec des azides pour former du cyan ou des glucides, en contrôlant la sélectivité du produit. Le stockage, la manutention et la sécurité sont également abordés. L’acronyme de Hiat sera utilisé pour hyper développé Odium al Kindal tri fate.Pour le reste de la vidéo, la synthèse de nombreux Hyatts a déjà été publiée. Plusieurs méthodes de synthèse comprennent l’utilisation du réactif zephyros et du réactif ER. Cependant, cette vidéo utilisera le Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium, plus réactif.Tri fate peut être synthétisé à partir de la documentation : la préparation présentée, le réactif réagit avec les alkins modifiés Triky 10 pour former le produit souhaité. Une fois que le hi est synthétisé, il peut réagir avec de l’azoture pour former un intermédiaire de carabine sano réactif. La carabine Sano est piégée avec un solvant, et deux exemples de ce processus sont démontrés dans cette vidéo.Le mécanisme de substitution que nous proposons implique l’ajout d’une source azi au carbone bêta de l’alkin, formant ainsi l’

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Un protocole pour la préparation diastéréosélective d'un pot de cis - N-Ts-iodoaziridines est décrite. La génération de diiodomethyllithium, plus de N-Ts aldimines et cyclisation de la gemme-diiodure intermédiaire de iodoaziridines aminé est démontrée. Il comprend également un protocole pour évaluer rapidement et quantitativement la phase stationnaire la plus appropriée pour une purification par chromatographie.

Synthèse et purification de Iodoaziridines implication quantitative de sélection de la phase stationnaire optimale pour chromatographie

L’objectif de ce manuscrit est de démontrer une méthode simple pour la préparation des ynones à partir de matériaux de départ de chlorure d’acyle et de sel d’alkynyltrifluoroborate de potassium. La réaction en un seul pot se déroule rapidement en présence de trichlorure de bore sans exclusion de l’air et de l’humidité.

Synthèse sans métal de Ynones de Acyl chlorures et du potassium Alkynyltrifluoroborate Sels

Une procédure simple sur le plan opérationnel pour la synthèse de dérivés d’aniline ortho-trifluorométhoxylés via une séquence en deux étapes d’O-trifluorométhylation du N-aryl-N-hydroxyacétamide suivie d’une migration intramoléculaire OCF3 induite thermiquement est rapportée.

Protocole pour la synthèse du<em&gt; Ortho</em&gt; dérivés de l&#39;aniline -trifluoromethoxylated

Les procédures expérimentales représentatifs pour la synthèse de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides et conversion subséquente de dérivés phthalan et phénéthylamine sont présentés en détail.

Préparation de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides de N- tosyl-1,2,3-triazoles et Conversion subséquente de phtalanes substitués et phénéthylamines

Bicycliques aziridinium ions comme 1-azoniabicyclo [4.1.0] heptane tosylate proviennent de 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] aziridine, qui a été utilisé pour la préparation des Pipéridines substituées et azepanes via régio - et stéréospécifique expansion de cycle avec divers nucléophiles. Ce protocole très efficace nous a permis de préparer divers azaheterocycles incluant les produits naturels tels que fagomine, febrifugine analogique et balanol.

Préparation des Ions Aziridinium bicycliques Stable et leur ouverture pour la synthèse de Azaheterocycles

Un protocole d’un pot de deux étapes pour l’umpolung d’énolates de cétone enolonium espèces et addition d’un nucléophile sur la position α est décrit. Nucléophiles notamment chlorure, azoture, dérivés azolés, allyl-silanes et composés aromatiques.

Un protocole en deux étapes pour Umpolung fonctionnalisation de cétones par espèce de Enolonium

Dans les présentes, les protocoles détaillés pour l’iodation oxydative des alcynes terminaux utilisant des réactifs d’iode hypervalent sont présentés, dont chimiosélective donner 1-iodoalcynes, 1, 2-diiodoalkenes et 1,1,2-triiodoalkenes.

Chimiosélectif préparation du 1-iodoalcynes, 1, 2-Diiodoalkenes et 1,1,2-trichlorotrifluoroéthane-Triiodoalkenes, basé sur l’iodation oxydative des alcynes terminaux

Les auteurs décrivent un protocole à photogenerate N-hétérocycliques carbènes (NHC) par irradiation UV d’un système de sel 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tétraphénylborate. On propose des méthodes pour caractériser la photoreleased NHC et élucider le mécanisme photochimique. Les protocoles pour l’ouverture du cycle métathèse photopolymérisation en solution et miniemulsion illustrent le potentiel de ce système de photogénération NHC 2 composants.

Photogénération des carbènes N-hétérocycliques : Application en polymérisation par métathèse photoinduit ouverture

Nous présentons des protocoles d’isolement de carbènes hétérocycliques stable. La synthèse d’un cyclique (alkyl)(amino) carbène (CAAC) et un N-hétérocyclique carbène (NHC) est démontrée à l’aide de canules de filtre et de la technique de Schlenk. Par ailleurs, nous présentons la synthèse de la connexe sensible à l’oxygène, riches en électrons mixé « Dimère Wanzlick » et le radical organique stable réduit.

Isoler des carbènes libre, leur dimères mixtes et des radicaux organiques

capteurs de fluorescence sont des outils puissants en sciences de la vie. Nous décrivons ici une méthode pour synthétiser et utiliser des capteurs fluorescents à base de dendrimères pour mesurer le pH dans les cellules vivantes et in vivo. L'échafaudage dendritique améliore les propriétés de colorants fluorescents conjugués conduisant à des propriétés de détection améliorées.

Synthèse, Livraison cellulaire et<em&gt; In vivo</em&gt; Utilisation de capteurs de pH à base de dendrimères

Découvrez la synthèse des triflates d'alkynyliodonium hypervalents et leur réaction avec les azures pour générer des cyanocarbenes. Cette méthode couvre les techniques sensibles à l'air et les protocoles de sécurité essentiels.

Synthèse des hypervalent iodonium Alcynyle triflates pour l'application de Génération Cyanocarbenes

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