Name: Analyse en ligne de composés azotés dans les Matrices dhydrocarbures complexes (Vidéo) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-08-05T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 49 s
Description: Découvrez l'analyse en ligne des composés azotés dans les matrices d'hydrocarbures complexes par chromatographie gazeuse bidimensionnelle avec détection par chimiluminescence. Cette méthode quantitative améliore l'analyse des effluents pétrochimiques.

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Le projet SBO &quot;Bioleum&quot; (IWT-SBO 130039) soutenu par l&#39;Institut pour la promotion de l&#39;innovation par la science et la technologie en Flandre (IWT) et le «long terme structurel Methusalem Financement par le Gouvernement flamand» sont reconnus.

Attention: S&#39;il vous plaît consulter les fiches pertinentes de données de sécurité (FDS) de tous les composés avant utilisation. pratiques de sécurité appropriées sont recommandées. Solutions et échantillons doivent être préparés dans la hotte, tout en utilisant des équipements de protection individuelle. La meilleure pratique implique l&#39;utilisation de lunettes de sécurité, gants de laboratoire de protection, blouse, pantalon pleine longueur et des chaussures fermées. Le réacteur doit être correctement scellé que plusieurs réactifs et des produits de réaction peuvent être extrêmement toxiques et cancérigènes. Analyse 1. Hors ligne GC × GC-NCD <ol><li> Préparation des échantillons hors ligne GC × analyse GC <ol><li> Sélectionner 2-chloropyridine comme étalon interne. Faire en sorte que la concentration de l&#39;étalon interne dans l&#39;échantillon préparé est dans la plage des concentrations de composés azotés présents dans le mélange analysé. La concentration de l&#39;étalon interne doit être au moins dix fois supérieure à la limite de détection of le NCD. En outre, la concentration de l&#39;étalon interne ne doit pas être plus de deux fois supérieure à la concentration du composé d&#39;azote, la plus forte concentration dans l&#39;échantillon. </li><li> Préparer et peser deux flacons en verre en utilisant une balance analytique. </li><li> Ajouter 20.498 mg de 2-chloropyridine à la première fiole au moyen d&#39;une balance analytique. </li><li> Tarer la balance avec le premier flacon et ajouter 1024.287 mg d&#39;un échantillon d&#39;huile de schiste. Mélanger délicatement le contenu du flacon. </li><li> Transférer 23,369 mg du mélange préparé dans un second flacon et ajouter 435,195 mg de l&#39;échantillon initial de l&#39;huile de schiste. La concentration obtenue de l&#39;étalon interne dans l&#39;échantillon est d&#39;environ 1000 ppm en poids. </li></ol></li><li> GC × analyse et exploitation GC-NCD conditions <ol><li> Effectuer l&#39;analyse en utilisant un GC × GC équipé d&#39;un double étage liquide cryogénique du CO 2 modulateur 45. <ol><li> Connectez la première dimension colu non polairemn (PONA, 50 m L x 0,25 mm DI x 0,5 pm df) directement à la deuxième colonne de dimension moyenne polaire (BPX-50, 2 m de longueur x 0,25 mm ID x 0,25 um d f). Appliquer le GC × conditions de fonctionnement du GC optimisés pour la détection de composés azotés dans l&#39; huile de schiste, les paramètres présentés dans le tableau 1. </li><li> Injecter l&#39;échantillon en utilisant l&#39;échantillonneur automatique, avec les paramètres indiqués dans le tableau supplémentaire. </li></ol></li><li> Pour la lutte contre les MNT, fixer les taux d&#39;écoulement à 5 et 11 ml min -1 pour le H 2 et respectivement O 2, tout en maintenant la température du brûleur à 1198 K. Utilisez un taux d&#39;acquisition de données de 100 Hz. Les réglages du détecteur sont présentés dans le tableau 1. </li></ol></li><li> Retraitement des résultats <ol><li> Effectuer l&#39;acquisition des données en utilisant le système de données pour le MNT. Exporter les données brutes dans un fichier .cdf et importer dans un logiciel d&#39; analyse (par exemple, GCImage). </li><li> Utilisez le logiciel d&#39;analyse pour construire le tracé de contour, pour déterminer les temps de rétention, et d&#39;effectuer l&#39;intégration de montage et blob de pointe selon les protocoles de logiciels. Identifier chaque blob en tant que composé d&#39;un groupe spécifique d&#39;azote avec un nombre déterminé de carbone. Remarque: Le signal de réponse du NCD est équimolaire 6,46,47,48, d&#39; où la procédure pour la quantification de composés contenant de l&#39; azote dans l&#39;échantillon est simple. </li><li> Calculer la concentration des composés détectés en utilisant l&#39;équation suivante: <img alt="L&#39;équation 1" src="/files/ftp_upload/54236/54236eq1.jpg" /> où V i et V r est le volume de pic du composé contenant de l&#39; azote i et l&#39;étalon interne , respectivement. W r est la concentration du composé standard interne, N i est le nombre d&#39;atomes d&#39;azote dans le composé i, M i et M r </sub&gt; sont les masses molaires des composés contenant de l&#39;azote et de l&#39;étalon interne de l&#39; azote , respectivement 6. </li></ol></li></ol> 2. Analyse en ligne <ol><li> Unité de craquage à la vapeur d&#39; une usine pilote Remarque: Le vapocraqueur de l&#39;usine pilote se compose de trois sections: la section d&#39;alimentation, la section du four / réacteur et la section d&#39;analyse. L&#39;unité est expliqué en détail ailleurs 18,49,50,51. Une description schématique de la configuration peut être trouvée dans l&#39;information supplémentaire. <ol><li> Au cours des expériences, que l&#39;heptane est alimenté à l&#39;aide d&#39;une pompe rotative commandée par ordinateur en réglant le débit en utilisant la logique de commande programmable (PLC), introduire de la pyridine à la section de convexion réacteur en réglant manuellement la vitesse de la pompe à piston. Le diluant utilisé dépend du but de l&#39;essai et peut être modifiée. En fonction des besoins de l&#39;expérience, en utilisant les contrôleurs de gaz pour l&#39;hélium et l&#39;azote dilution, et réguler l&#39;alimentation en eau la fréquence de la pompe pour la dilution de la vapeur. </li><li> Préalablement à la section de réaction du four, on évapore et mélanger la charge d&#39;alimentation en deux zones chauffées séparément maintenu à une température de 773 K. </li><li> Impose un profil de température à l&#39;Incoloy 800HT 12,4 m de long et 9 mm interne réacteur de diamètre en réglant les températures dans les cinq zones chauffées à l&#39;aide de l&#39;automate. Différentes expériences avec différentes conditions de processus peuvent être effectués. Utiliser les conditions opératoires appliquées pour effectuer des tests de la méthode comme indiqué dans le tableau 2. </li></ol></li><li> Méthodologie d&#39;analyse <ol><li> Utiliser l&#39;analyseur de gaz de la raffinerie (RGA) équipé de trois détecteurs travaillant sur des voies parallèles afin de détecter le plus grand nombre de composés que possible. TCD et de deux FID permettre la détection de CO, CO 2, H 2 et des hydrocarbures à quatre atomes de carbone, en utilisant trois colonnes différentes pour séparer les produits de réaction. Le réglage de la RGA sont presented dans le tableau 3. </li><li> Pour la GC × GC set-up, utilisez un PONA non polaire (50 m L x 0,25 mm DI x 0,5 um d f) la colonne dans la première dimension et un milieu polaire BPX-50 (2 m L x 0,15 mm ID × 0,15 pm df) de la colonne dans la seconde dimension. Faire en sorte que la température dans le four peut être abaissée à 233 K par addition d&#39;azote liquide à l&#39;intérieur du four GC. Utilisez le GC × paramètres GC indiqués dans le tableau 4 pour les analyses en ligne sur. </li><li> Veiller à ce que TOF-MS ionisation par impact électronique est de 70 eV, et un détecteur de tension de 1700 V en réglant ces valeurs dans le logiciel. En outre régler la fréquence d&#39;acquisition à 30 spectres / s dans une gamme de masse de 15-400 uma dans le même logiciel. </li><li> Pour la lutte contre les MNT, régler manuellement les débits à 5 et 11 ml min -1 pour le H 2 et respectivement O 2, tout en maintenant la température du brûleur à 1198 K. Le taux d&#39;acquisition de données doit être de 100 Hz. </li> &lt;li&gt; Pour FID H 2, l&#39; air et N 2 (gaz d&#39;appoint) débits sont respectivement 35, 350 et 35 ml min -1. Assurez-vous que la température FID est fixé à 573 K avec un taux d&#39;acquisition de données de 100 Hz. </li><li> Exemple de l&#39;effluent de l&#39; usine pilote en ligne, à savoir, pendant le fonctionnement de l&#39; usine pilote, et à haute température (673-773 K). Utiliser un système d&#39;échantillonnage à base de soupape, positionnée dans l&#39;échantillonnage étuve maintenue à 573 K, voir la figure 1. <ol><li> Tournez le pneumatique 6 ports 2 voies à la position représentée sur la figure 1a à l&#39; aide du PLC, rincer la boucle d&#39;échantillon pendant au moins 2 min. </li><li> 6 tourner le port soupape pneumatique à 2 voies vers la position représentée sur la figure 1b en utilisant l&#39;API, un échantillon gazeux à partir de la boucle d&#39;échantillon est effectuée avec de l&#39; hélium et injecté sur GC sélectionné × CG. Maintenir la vanne en position d&#39;injection pendant 20 secondes. Tourner le 6 ports vanne pneumatique 2-retour dans la position représentée sur la figure 1a. </li> &lt;/ Ol&gt; </li></ol></li><li> Addition standard interne <ol><li> Utilisez 2-chloropyridine comme étalon interne pour le NCD analyse. La quantité introduite de ce composé dépend du but de l&#39;expérience (valeurs illustrées dans le tableau 2). Pour ajouter 2-chloropyridine avec précision et de manière uniforme, dissoudre le composé dans du n-hexane (valeurs illustrées dans le tableau 2) et agiter le mélange doux après la préparation. </li><li> Ajouter la 2-chloropyridine standard interne en continu par pompage du mélange préparé par le biais d&#39;une ligne de transfert capillaire, qui est positionné centralement dans le courant de produit avant que le système d&#39;échantillonnage. A cet effet , utiliser une pompe péristaltique et maintenir la stabilité du débit (valeurs indiquées dans le tableau 2). </li></ol></li><li> L&#39; acquisition des données et la quantification <ol><li> Acquérir les données obtenues avec TOF-MS, et utiliser les résultats pour l&#39;identification du produit et d&#39;établir le retentile temps des produits de réaction. Acquisition et le retraitement des données obtenues à partir FID est similaire à la procédure appliquée au retraitement des résultats recueillis à l&#39;aide du NCD, comme expliqué dans la section 1.3.2. </li><li> Recalculer les rendements des produits à l&#39; aide d&#39; un étalon interne 18. Introduire un montant fixe de l&#39; azote (N 2) en continu dans le courant de produit et l&#39; utiliser comme un composé de référence , comme le montre la figure 2. </li><li> Combinez les données obtenues sur les différents instruments. Appliquer les facteurs d&#39;étalonnage pour chaque composé en fonction du détecteur. <ol><li> Définir le coefficient d&#39;étalonnage du méthane à 1. </li><li> Obtenir les facteurs de réponse relatifs au méthane pour les gaz permanents détectables sur RGA par étalonnage. Assurez-vous que pour tous les composés majeurs détectés sur le GC × GC les facteurs de réponse relatifs sont déterminés par étalonnage. Pour les produits mineurs d&#39; utiliser les facteurs d&#39;étalonnage FID rapportés par Dietz 52. Si les facteurs de réponse pour acompound ne sont pas disponibles, calculer les valeurs en utilisant la méthode de contribution de groupe développée par Dierickx et al. 53. </li><li> fonctions de méthane en tant que norme interne secondaire, et sa concentration est nécessaire pour déterminer les concentrations en fonction des pics de la GC × GC-FID chromatogramme. Par conséquent, de déterminer le débit de masse de méthane en utilisant l&#39;équation 2: <img alt="équation 2" src="/files/ftp_upload/54236/54236eq2.jpg" /> Où f f CH4 et N2 sont des facteurs d&#39;étalonnage du méthane et de l&#39; azote sur TCD , respectivement. Un CH4 et N2 sont des zones Un pic obtenu lors de l&#39; analyse, tandis que <img alt="l&#39;équation 3" src="/files/ftp_upload/54236/54236eq3.jpg" /> est le débit massique de l&#39;azote ajouté au courant d&#39;effluent. </li></ol></li><li> Effectuer la quantification des produits contenant de l&#39;azote en appliquant la procédure expliquée dans la section 1.3.3. </li></ol></li></ol&gt;

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Les procédures expérimentales décrites ont permis un succès complet hors ligne et en ligne d&#39;identification et la quantification des composés contenant de l&#39;azote dans les échantillons étudiés. La séparation des composés azotés dans l&#39; huile de schiste a été réalisée en utilisant GC × GC-MNT, comme représenté sur la figure 3. Etant donné que la NCD ne peut pas être utilisé pour l&#39; identification, les temps de rétention des espèces observées doivent être établ...

Les réserves de pétrole brut doux de lumière sont progressivement diminuent, et par conséquent, les ressources fossiles alternatives sont envisagées pour être utilisées dans l&#39;industrie de l&#39;énergie et de la pétrochimie. En outre, les énergies renouvelables telles que les bio-huiles produites par pyrolyse rapide de la biomasse deviennent une des ressources plus attrayantes de combustibles et de produits chimiques à base biologique. Néanmoins, le pétrole brut lourd est un premier choix logique en raison des grandes réserves prouvées au Canada et le Venezuela 1-3. Ces derniers sont reconnus comme les plus grandes réserves de pétrole brut dans le monde et leur composition est similaire à la composition de bitume naturel. Semblable à la bio-huile, les pétroles bruts lourds diffèrent des pétroles bruts légers par leur viscosité élevée à des températures de réservoir, de haute densité (basse densité API), ainsi que des teneurs notables en l&#39; azote, l&#39; oxygène et le soufre , les composés contenant de 4,5. Une autre alternative prometteuse est l&#39;huile de schiste, dérivé de l&#39;huile de schiste. Le schiste bitumineux est une roche sédimentaire con finecontenant du kérogène, un mélange de composés chimiques organiques ayant une masse moléculaire aussi élevée que 1000 Da 6. Kérogène peut contenir de l&#39;oxygène organique, d&#39;azote et de soufre dans la matrice d&#39;hydrocarbure; en fonction des conditions d&#39;origine, l&#39;âge et l&#39;extraction. Méthodes de caractérisation mondiales ont montré que la concentration des hétéroatomes (S, O et N) dans l&#39; huile de schiste et le pétrole brut lourd est généralement sensiblement plus élevé que les spécifications pour les produits utilisés par exemple dans l&#39;industrie pétrochimique 6. Il est bien documenté que les composés contenant de l&#39; azote présents dans le pétrole brut lourd classique et de l&#39; huile de schiste ont un effet négatif sur l&#39;activité du catalyseur en hydrocraquage, craquage catalytique et des procédés de reformage 7. De même, il a été rapporté que la présence de composés contenant de l&#39; azote sont un problème de sécurité , car ils favorisent la formation de gomme dans la boîte froide d&#39;une unité de craquage à la vapeur 8. Ces traitement et la sécurité chaldéfis sont un moteur puissant pour améliorer les méthodes actuelles de hors-ligne et en ligne la caractérisation de composés azotés dans des matrices d&#39;hydrocarbures complexes. Chromatographie en phase gazeuse bidimensionnelle (GC × CG) couplée à un détecteur à chimiluminescence d&#39;azote (NCD) est une technique de caractérisation supérieure par rapport à une dimension chromatographie en phase gazeuse (GC) destiné à analyser les moteurs diesel classiques ou des échantillons de charbon liquéfié 7. Récemment , une méthode a été développée et appliquée à la caractérisation en ligne de la teneur en azote dans l&#39; huile de schiste 6, l&#39;identification des composés azotés extraits présents dans les distillats moyens 9, et la détermination de la composition détaillée des déchets plastiques huile de pyrolyse 10. Il est donc clair que GC × analyse GC est une technique de traitement hors ligne puissant pour l&#39; analyse de mélanges complexes 11-17. Cependant, l&#39;application est en ligne plus difficile en raison de la nécessité d&#39;un fiablend non-discrimination méthode d&#39;échantillonnage. L&#39; une des premières méthodes développées pour la caractérisation complète en ligne a été démontrée par l&#39; analyse de craquage à la vapeur effluents du réacteur en utilisant un TOF-MS et un FID 18. L&#39;optimisation des paramètres de GC et une combinaison appropriée de la colonne d&#39; analyse d&#39;échantillons comprenant des hydrocarbures allant du méthane à des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) 18 activés. Le présent travail prend cette méthode à un nouveau niveau en l&#39;étendant à l&#39;identification et la quantification des composés azotés présents dans les mélanges d&#39;hydrocarbures complexes. Un tel procédé est entre autres nécessaires pour améliorer la compréhension fondamentale du rôle que ces composés jouent dans plusieurs processus et applications. A la connaissance des auteurs, des informations concernant la cinétique des processus de conversion des composés contenant de l&#39; azote est rare 19, en partie à cause de l&#39;absence d&#39;une méthode adéquate pour identifier et quantifier composé azotés dans l&#39;effluent du réacteur. Mise en place de la méthodologie hors ligne et en ligne des analyses est donc une condition préalable avant que l&#39; on peut même tenter la reconstruction de charge 20-27 et modélisation cinétique. L&#39;un des domaines qui bénéficieraient de l&#39;identification précise et la quantification des composés contenant de l&#39;azote est craquage à la vapeur ou de la pyrolyse. Bio et fossiles charges lourdes pour le craquage à la vapeur ou des réacteurs de pyrolyse contiennent des milliers d&#39;hydrocarbures et de composés qui contiennent des hétéroatomes. En outre, en raison de la complexité de la charge et la nature radicale de la composition chimique se produise, des dizaines de milliers de réactions peuvent se produire entre les milliers d&#39;espèces de radicaux libres 28, ce qui rend l&#39;effluent du réacteur d&#39; autant plus complexe que le matériau de départ. Dans des mélanges d&#39;hydrocarbures de l&#39; azote est principalement présent dans les structures aromatiques, par exemple, que la pyridine ou pyrrole; par conséquent, les efforts les plus expérimentales ont été consacrées à la décomposition de ces structUres. Le cyanure d&#39;hydrogène et l&#39; acétylène ont été signalés comme principaux produits de la décomposition thermique de la pyridine étudiée dans une plage de températures de 1,148-1,323 K. D&#39; autres produits tels que les hydrocarbures aromatiques non volatils et les goudrons ont également été détectées dans des quantités mineures 29. La décomposition thermique du pyrrole a été étudiée dans une plage de températures plus large de 1,050-1,450 K en utilisant des expériences d&#39;ondes de choc. Les principaux produits sont 3-butènenitrile, cis et trans 2-butènenitrile, le cyanure d&#39;hydrogène, l&#39; acétonitrile, 2-Acrylonitrile, Acétate et propiolonitrile 30. En outre la décomposition thermique des expériences de tube de choc ont été effectuées pour la pyridine , à des températures élevées résultant dans les spectres de produit comparable 31,32. Les rendements du produit dans ces études ont été déterminées en appliquant équipé d&#39;un FID, un atome d&#39; azote et de phosphore détecteur GC (NPD) 31, un spectromètre de masse (MS) 32 et infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) 32 </sup&gt;. Une méthodologie similaire mettant en œuvre le FID et le PND a été appliqué pour analyser les produits de pyrolyse du schiste à l&#39;huile dans un réacteur à écoulement continu 8. L&#39; utilisation d&#39; un piège froid à 273,15 K et GC-MS, Winkler et al. 33 ont montré que lors de la pyridine pyrolyse des composés aromatiques contenant un hétéroatome sont formés. Zhang et al. , Et 34 Debono et al. , 35 ont appliqué la méthode de Winkler et al. , Pour l&#39; étude de la pyrolyse des déchets organiques. Les riche en azote des produits de réaction sont analysés en ligne, en utilisant un GC couplé à un détecteur de conductivité thermique (TCD) 34. Les goudrons recueillies ont été analysées hors ligne en utilisant GC-MS 34,35. Pyrolyse simultanée du toluène et la pyridine a montré une différence de tendance à la formation de suie par rapport à la pyrolyse de la pyridine, ce qui indique la nature complexe de réactions radicalaires 31,36. L&#39;une des méthodes d&#39;analyse les plus complets a été développé par Nathan et ses collègues 37. Ils ont utilisé FTIR, la résonance magnétique nucléaire (RMN) et GC-MS pour l&#39;analyse des produits de décomposition de la pyridine et diazine et résonance paramagnétique électronique (RPE) pour le traçage des espèces de radicaux libres. Analyse FTIR peut être une approche très efficace pour l&#39;identification d&#39;une large gamme de produits, même PAH 38-40, néanmoins la quantification est extrêmement difficile. Calibration nécessite un ensemble complet de spectres infrarouges à différentes concentrations pour chaque espèce cible à une température et une pression 41 spécifique. Les travaux récents de Hong et al. A démontré les possibilités d&#39;utilisation de faisceau moléculaire par spectrométrie de masse (MBMS) et accordable vide synchrotron ultraviolet photoionisation pour la détermination des produits et des intermédiaires lors de pyrrole et pyridine décomposition 42,43. Cette méthode expérimentale permet l&#39;identification sélective des intermédiaires isomériques et la détection quasi-seuil de radicaux sans inflicting fragmentation des espèces analysées 44. Cependant, l&#39;incertitude sur les concentrations mesurées à l&#39;aide de MBMS analyse est également importante. Dans ce travail, les premiers résultats de la caractérisation hors ligne complet de l&#39;huile de schiste complexe sont signalés. Ensuite, les limitations de l&#39;utilisation d&#39;un GC en ligne × GC-TOF-MS / FID pour l&#39;analyse des composés azotés dans une matrice hydrocarbonée complexe sont discutés. Enfin, la nouvelle méthodologie pour la quantification en ligne des composés azotés par GC × GC-MNT est démontrée. L&#39;analyse qualitative des produits a été effectuée à l&#39;aide TOF-MS, tandis que la FID et NCD ont été utilisés pour la quantification. L&#39;application de la NCD est une amélioration importante par rapport à l&#39;utilisation du FID en raison de sa plus grande sélectivité, limite inférieure de détection et de réaction équimolaire.

<table><tbody><tr><td>2-Chloropyridine, 99 %</td><td>Sigma Aldrich</td><td>C69802</td><td>Huile</td></tr> de <tr><td>schiste</td> hautement toxique <td>Origine Colorado, US</td><td>Bassin de Piceance in Colorado, États-Unis</td><td>Pyridine toxique</td></tr><tr><td>, 99,8</td> %<td>Sigma Aldrich</td><td>270970</td> Dioxyde de carbone <td>hautement toxique</td></tr><tr><td>, liquide réfrigéré de qualité industrielle</td><td>PRAXAIR</td><td>CDINDLB0D</td><td>Porter des gants et des lunettes</td></tr> <tr>de sécurité<td>Hélium, 99.99 %</td><td>PRAXAIR</td><td>6.0</td><td></td></tr><tr><td>Hydrogène, 99.95 %</td><td>Air Liquide</td><td>695A-49</td><td>Oxygène Inflammable</td></tr><tr><td></td><td>Air Liquide</td><td>905A-49+</td><td>Air Inflammable</td></tr><tr><td></td><td>Air Liquide</td><td>365A-49X</td><td></td></tr><tr><td>Azote</td><td>Air Liquide</td><td>765A-49</td><td></td></tr><tr><td>Hexane, 95+ %</td><td>Chemlab</td><td>CL00.0803.9025</td><td>Toxique</td></tr><tr><td>Heptane, 99+ %</td><td>Chemlab</td><td>CL00.0805.9025</td><td></td></tr><tr><td>Azote toxique, liquide réfrigéré de qualité industrielle</td><td>PRAXAIR</td><td>P0271L50S2A001</td><td>Porter des gants et des lunettes de sécurité</td></tr><tr><td>Échantillonneur automatique</td><td>Thermo Scientific, Interscience</td><td>AI/AS 3000</td><td></td></tr><tr><td>Vanne haute température à 6 ports/2 positions</td><td>Valco Instruments Company Incorporated</td><td>SSACGUWT</td><td></td></tr><tr><td>Gas chromatographe</td><td>Thermo Scientific, Interscience</td><td>Trace GC ultra</td><td></td></tr><tr><td>Rafinery Gas Analyzer</td><td>Thermo Scientific, Interscience</td><td>KAV00309</td><td></td></tr><tr><td>rtx-1-PONA</td><td>column Restek Pure Chromatography</td><td>10195-146</td><td></td></tr><tr><td>BPX-50</td><td>column SGE Analytical science</td><td>54741</td><td></td></tr><tr><td>TOF-MS</td><td>Thermo Scientific, Interscience</td><td>Tempus Plus 1.4 SR1 Finnigan</td><td></td></tr><tr><td>NCD Agilent</td><td>Technologies,</td><td>NCD 255</td><td></td></tr><tr><td>Chrom-card</td><td>, Thermo Scientific, Interscience,</td><td>HyperChrom 2.4.1</td><td></td></tr>, <tr><td>Xcalibur software</td><td>, Thermo Scientific, Interscience</td><td>1.4 SR1</td><td></td></tr>, <tr><td>Chrom-card, Thermo</td><td>Scientific, Interscience,</td><td>HyperChrom 2.7</td><td></td></tr>, <tr><td>GC image,</td><td>software Zoex Corporation</td><td>Image du GC 2.3</td><td></td></tr></tbody></table>

analyse en ligne de composés azotés dans les matrices d&#39;hydrocarbures complexes

On-line Analysis of Nitrogen Containing Compounds in Complex Hydrocarbon Matrixes

Le passage à des pétroles bruts lourds et l&#39;utilisation des ressources fossiles tels que l&#39;huile de schiste sont un défi pour l&#39;industrie pétrochimique. La composition des pétroles bruts lourds et les huiles de schiste varie sensiblement en fonction de l&#39;origine du mélange. En particulier, elles contiennent une plus grande quantité de composés azotés par rapport aux huiles de brut classiquement utilisées. Comme composés azotés ont une influence sur le fonctionnement des procédés thermiques qui se produisent dans les unités de cokéfaction et vapocraqueurs, et que certaines espèces sont considérées comme dangereuses pour l&#39;environnement, une analyse détaillée des réactions impliquant des composés contenant de l&#39;azote dans des conditions de pyrolyse fournit des informations précieuses. Par conséquent , un nouveau procédé a été développé et validé avec une charge d&#39; alimentation contenant une teneur en azote élevée, à savoir, une huile de schiste. Tout d&#39;abord, la charge a été caractérisée en ligne par chromatographie en phase gazeuse bidimensionnelle complète (GC × CG) couplée à un nitrfibrinogène détecteur de chimioluminescence (NCD). Dans une deuxième étape, la méthode d&#39;analyse en ligne a été développé et testé sur une usine pilote de craquage à la vapeur en alimentant la pyridine dissous dans de l&#39;heptane. Le premier étant un composé représentatif de l&#39;une des classes les plus abondantes de composés présents dans l&#39;huile de schiste. La composition de l&#39;effluent du réacteur a été déterminée au moyen d&#39;un système d&#39;échantillonnage automatique développé en interne suivie d&#39;une injection immédiate de l&#39;échantillon sur un GC × GC couplé à un spectromètre à temps de vol de masse (TOF-MS), détecteur à ionisation de flamme (FID ) et les maladies non transmissibles. Une nouvelle méthode pour l&#39;analyse quantitative de composés contenant de l&#39;azote à l&#39;aide NCD et de 2-chloropyridine comme étalon interne a été développée et démontrée.

Le chromatogramme obtenu en utilisant le GC offline × GC-MNT pour la caractérisation de composés azotés dans un échantillon d&#39;huile de schiste est donné à la figure 3 Les classes suivantes ont été identifiées:. Pyridines, anilines, quinoléines, indoles, acridines et carbazoles. De plus, la quantification détaillée des composés individuels était possible. Les données recueillies ont été utilisées pour déterminer les concentrations de composés individuels, et les valeu...

Un procédé combinant la Chromatographie gazeuse complète en deux dimensions avec la détection de la chimioluminescence d&#39;azote a été développée et appliquée à l&#39;analyse en ligne des composés contenant de l&#39;azote dans une matrice hydrocarbonée complexe.

Analyse en ligne de composés azotés dans les Matrices d&#39;hydrocarbures complexes

The shift to heavy crude oils and the use of alternative fossil resources such as shale oil are a challenge for the petrochemical industry. The ...

L'objectif général de cette expérience est de détecter et de quantifier des composés contenant de l'azote dans une matrice d'hydrocarbures complexe. Cette méthode répond à des questions dans le domaine du génie chimique et de l'industrie pétrochimique, telles qu'une analyse complète du courant de sortie d'un craqueur à vapeur ou d'autres flux pétrochimiques. Le principal avantage de cette technique est qu'elle est complète et quantitative.Les implications de cette technique s'étendent au spectre de détection des produits de suivi de la vapeur, car elle permet une analyse quantitative fiable des composés contenant de l'azote dans le courant de sortie du réacteur. Cette méthode fournit des informations sur la chimie des hydrocarbures contenant de l'azote, mais elle peut également être appliquée à d'autres procédés, tels que la pyrolyse rapide de la biomasse. En général, les chercheurs novices dans cette méthode rencontreront des difficultés liées à l'échantillonnage à haute température.Pour commencer cette procédure, peser deux vials en verre à l’aide d’une balance analytique et noter les valeurs mesurées. Ajouter environ 25 milligrammes de l’étalon interne, la 2-chloropyridine, dans

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Des travaux antérieurs suggèrent que la composition isotopique de l’azote des oxydes d’azote atmosphériques pourrait distinguer l’influence de différentes sources dans l’environnement. Nous présentons une méthode automatisée, mobile et basée sur le terrain pour l’efficacité élevée de la collecte du NOx atmosphérique pour l’analyse isotopique de l’azote à une résolution temporelle horaire.

Automatisé, haute résolution mobile Système de collecte pour l&#39;analyse d&#39;azote isotopique du NO<sub&gt; x</sub

Α-hydroxylation des nitrosamines cancérogènes par le cytochrome P450s est la voie métabolique acceptée qui produit des intermédiaires endommageant l’ADN, ce qui provoquent des mutations. Toutefois, les nouvelles données indiquent encore l’oxydation en nitrosamides peut se produire. Nous décrivons un général méthode pour détecter les nitrosamides produites in vitro du cytochrome P450-catalysée métabolisme de nitrosamines.

Une méthode générale pour la détection des Nitrosamide Formation du métabolisme In Vitro des Nitrosamines par Cytochrome P450s

Ce protocole décrit un débit unique pour les techniques analytiques et omiques complémentaires aboutissant à une caractérisation entièrement appariés de la matière organique naturelle et de la protéomique microbienne dans les écosystèmes différents. Cette approche permet des comparaisons robustes pour l’identification des voies métaboliques et les transformations importantes pour décrire la production de gaz à effet de serre et de prédire les réponses aux changements environnementaux.

Single-débit haute résolution analytique des Techniques complémentaires pour caractériser les mélanges complexes de matière organique naturelle

Desamas neutres d’énergie cinétique (lt; 0,8 eV/constituant) sont utilisés pour desorbiser des molécules de surface complexes telles que les peptides ou les lipides pour une analyse plus approfondie au moyen de la spectrométrie de masse à l’aide d’un spectromètre de masse de piège à ions. Aucune préparation spéciale de l’échantillon n’est requise, et une observation en temps réel des réactions est possible.

Analyse des molécules complexes et de leurs réactions sur les surfaces au moyen de la desorption induite par les grappes/spectrométrie de masse d’ionisation

Ici, nous présentons une méthode utilisant la chromatographie à gaz bidimensionnelle et la détection de la chimioluminescence d’azote (GCxGC-NCD) pour caractériser largement les différentes classes de composés contenant de l’azote dans les carburants diesel et jet.

Caractérisation des composés azotés dans les carburants par chromatographie multidimensionnelle du gaz

Afin d’explorer de manière exhaustive la diversité des glycanes liés à l’O, une nouvelle procédure d’élimination β réductrice en gel, combinée à la perméthylation et à une méthode de partage de phase rapide, est appliquée à l’analyse des glycanes liés à l’O directement libérés des glycoprotéines résolues par SDS-PAGE et pouvant faire l’objet d’une analyse glycomique ultérieure par spectrométrie de masse.

Amélioration dans le gel sulfo-réductrices glycomique β-élimination complète pour O-liés et par spectrométrie de masse

Cette vidéo présente un protocole pour l'analyse par spectrométrie de masse des composés sensibles à l'oxydation et à l'aide volatils ionisation par impact électronique. La technique présentée est particulièrement intéressant pour les chimistes inorganiques, en collaboration avec organyles métalliques, des silanes, des phosphines ou qui doivent être manipulés dans des conditions inertes, tels que la technique de Schlenk.

L&#39;analyse des composés volatils et sensibles oxydation en utilisant un système à froid d&#39;entrée et impact électronique spectrométrie de masse

Une procédure d’électropolymérisation réductrice de composés contenant du vinyle sur des électrodes enrobées d’oxyde d’étain dopé au carbone vitreux et au fluor est présentée. Des recommandations sur la configuration des cellules électrochimiques et les procédures de dépannage sont incluses. Bien que cela ne soit pas explicitement décrit ici, l’électropolymérisation oxydative des composés contenant du pyrrole suit des procédures similaires à l’électropolymérisation réductrice à base de vinyle.

L&#39;électropolymérisation réductrice d&#39;un complexe de poly-pyridyl-vinyle contenant de Glassy Carbon dopé au fluor et l&#39;oxyde d&#39;étain Electrodes

L'azote est un fluide supercritique efficace pour des procédés d'extraction ou de séchage en raison de sa petite taille moléculaire, à haute densité dans le régime quasi-liquide supercritique, et l'inertie chimique. Nous présentons un protocole de séchage supercritique d'azote pour le traitement de purification, de matériaux poreux réactifs.

Traitement de l&#39;azote supercritique pour la purification de réactifs matériaux poreux

Ici, nous présentons un protocole de guanidinylation directe à un stade précoce qui permet la synthèse totale rapide de petites molécules organiques contenant de l’aminoguanidine. Un intermédiaire synthétique avancé utilisé dans la synthèse d’un inhibiteur du facteur XIa de la coagulation sanguine a été préparé à l’aide de ce protocole.

A Direct, Early Stage Protocole Guanidinylation pour la synthèse de complexes contenant aminoguanidine-produits naturels

Découvrez l'analyse en ligne des composés azotés dans les matrices d'hydrocarbures complexes par chromatographie gazeuse bidimensionnelle avec détection par chimiluminescence. Cette méthode quantitative améliore l'analyse des effluents pétrochimiques.

Analyse en ligne de composés azotés dans les Matrices d'hydrocarbures complexes

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