Monotope assistée par micro-ondes de la Conversion du Nitrate anomère-esters en Trichloroacetimidates

L’objectif global de cette expérience est d’utiliser une procédure en un seul pot pour synthétiser des trichloracétimes directement à partir d’esters de nitrate d’azido avec un minimum de travail de purification. Cette méthode présente des avantages évidents pour la synthèse de donneurs de trichloroacétimidate pour une utilisation dans la synthèse d’oligosaccharides directement à partir d’esters de nitrate d’azido. Le principal avantage de cette technique est qu’elle est plus rapide, plus propre et plus écologique que les méthodes précédemment signalées.

Pour commencer la procédure, placez 0,2 millimole de l’ester de nitrate d’azido choisi dans un flacon de réaction par micro-ondes de huit millilitres. Dissoudre l’ester nitrate d’azido dans deux millilitres d’acétone aqueuse à 20 %. Ajouter dans le flacon de réaction 0,08 millilitre de pyridine et boucher le flacon.

Placez le flacon dans un réacteur à micro-ondes et augmentez le mélange réactionnel à 120 degrés Celsius pendant deux minutes. Irradiez le mélange à 110 degrés Celsius en remuant pendant une durée fixe de 10 minutes. Ensuite, repérez le mélange sur une plaque CCM et passez la plaque avec une solution individuelle d’acétate d’éthyle et d’hexanes.

Visualisez la plaque avec une coloration au molybdate d’ammonium cérique. Vérifiez que le matériau de départ a été complètement consommé. À l’aide d’une conduite d’air, évaporez le solvant à un volume réduit.

Ensuite, retirez le mélange réactionnel de l’air et diluez le mélange avec deux millilitres de dichlorométhane. Créez un vortex avec la plaque d’agitation. Ensuite, utilisez une seringue pour retirer la couche d’eau.

Enfin, refroidissez le mélange réactionnel à zéro degré Celsius dans un bain d’eau glacée. Ajouter au mélange 0,08 millilitre de DBU et 0,25 millilitre de trichloroacétonitrile. Retirez le mélange du bain d’eau glacée et laissez-le se réchauffer à température ambiante tout en remuant.

Surveillez la progression de la réaction avec la TLC. Une fois que l’alcool anomérique a été complètement consommé, transférez le mélange dans une fiole de récupération. Concentrez la couche organique sous vide à 30 degrés Celsius en une huile jaune pâle ou brune.

Enfin, purifier le produit brut par chromatographie sur colonne de gel de silice dans une colonne de 1,5 centimètre avec un à quatre mélanges d’acétate d’éthyle et d’hexanes comme éluant. Ajustez les proportions de l’éluant au besoin pour une séparation optimale. Troisièmement, deux esters nitriques d’azido one ont été convertis en trichloroacétimidates à l’aide de cette procédure.

Dans chaque réaction, la dénitration thermique assistée par micro-ondes a été terminée en 20 minutes. Un mélange de 11 à un à six alpha manol, alpha gluco, bêta glucose du composé un a été converti en un mélange de cinq à un alpha gluco alpha mano du composé trois, un rendement global de 87 %, un rendement alpha de 92 % uniquement. Le composé quatre a été converti en composé six avec un rendement supérieur à 95 %.

L’hydrolyse du composé quatre n’a nécessité que 10 minutes d’irradiation à 110 degrés Celsius. La conversion de l’alcool anomérique en composé six a été réalisée en 30 minutes. Le rapport global alpha-bêta-imidate était de 34 pour un.

Un mélange de un à 14,4 à 27,4 bêta-gluco alpha mano alpha gluco du composé sept a été converti en un mélange de un à 1,7 alpha gluco alpha mano du composé neuf, avec un rendement global de 68 % et un rendement alpha de 66 % seulement. Un excédent plus important de DBU était nécessaire pour obtenir une conversion complète en composé sept. Ce développement permet la physio-transformation des esters de nitrate d’azido directement en donneurs de trichloroacétimidate dans une méthode de synthèse en un seul pot.

Tout en essayant cette procédure, assurez-vous de vérifier les paramètres de l’évaporateur rotatif et du micro-ondes pour vous assurer que les conditions sont appropriées. Une fois maîtrisée, cette technique peut être exécutée en moins de trois heures si elle est effectuée correctement. À la suite de cette procédure, une caractérisation anomérique peut être effectuée pour répondre à des questions supplémentaires sur l’étendue de l’achèvement de la réaction avant le traitement.

Après avoir regardé cette vidéo, vous devriez avoir une bonne compréhension de la façon de synthétiser des donneurs de trichloroacétimidate directement à partir des esters de nitrate d’azido. N’oubliez pas que travailler avec du trichloracétonitrile peut être extrêmement dangereux. Des précautions telles que le port d’un EPI approprié doivent toujours être prises lors de cette procédure.