במסמך מתואר סינתזה, בידוד, ותגובות של hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) עם azides ליצור cyanocarbenes. ההליכים יהיו כרוכים בטכניקות אוויר רגישות וcryogen, כולל סינון קר תחת אווירת אינרטי. טיפול ובטיחות של התרכובות המסונתזת יהיה גם דנו.
מאמר שיטה
במסמך מתואר סינתזה, בידוד, ותגובות של hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) עם azides ליצור cyanocarbenes. ההליכים יהיו כרוכים בטכניקות אוויר רגישות וcryogen, כולל סינון קר תחת אווירת אינרטי. טיפול ובטיחות של התרכובות המסונתזת יהיה גם דנו.
ההליכים המתוארים במאמר זה כרוך בסינתזה ובידוד של hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) והתגובות הבאות שלהם עם azides כדי ליצור ביניים cyanocarbene. הסינתזה של triflates alkynyl iodonium hypervalent יכולה להיות קלילה, אך קשיים נובעים מהבידוד והתגובה שלהם. בפרט, את הצורך להשתמש בסינון תחת אווירת אינרטי ב-C ° -45 עבור חלק HIATs דורש טיפול וציוד מיוחדים. מבודד פעם אחת, יכולות להיות מאוחסנות והתרכובות המשמשות בתגובות עם azides כדי ליצור ביניים cyanocarbene.
הראיות לדור cyanocarbene מוצגת על ידי שחול גלוי של dinitrogen כמו גם האפיון של מוצרים המתרחשים מהכנסת OH, complexation sulfoxide, וציקלופרופנציה. תגובת הצד השני של היווצרות cyanocarbene היא הדור של vinylidene-קרבן והתנאים כדי לשלוט בתהליך זה הם דנו. ישגם פוטנציאל ליצירת triflate alkenyl iodonium hypervalent ואמצעי הבידוד והבקרה של הדור שלה מסופק. תגובת הכנסת OH כרוכה בשימוש בחיאט, אזיד הנתרן או אזיד tetrabutylammonium, ומתנול כממס / מצע. תגובת complexation sulfoxide משתמשת חיאט, אזיד הנתרן או אזיד tetrabutylammonium, וsulfoxide דימתיל כממס. ניתן לבצע cyclopropanations עם או בלי השימוש בממס. המקור אזיד חייבת להיות אזיד tetrabutylammonium ואת המצע שמוצג הוא סטירן.
האבולוציה המתמשכת של כימיה אורגנית תלויה בעיצוב והפיתוח של תגובות חדשות. בפרט, הגילוי של תגובות חדשות, המאפשרות מסלולים סינטטיים בלתי נתפסים בעבר לשאת משמעות אולטימטיבית. למען מטרה זו, הקבוצה שלנו רצויה להמיר שני פחמנים של alkyne וחנקן של אזיד לcyanocarbene. 1 שינוי ידוע קודם לכן זה היה מאפשר לגידול משמעותי במורכבות מולקולרית מאז cyanocarbene תגובתי הייתי במהירות להגיב נוסף. המאמץ הראשוני היה להשתמש alkyne nucleophilic ויזיד electrophilic, אבל triazoles נוצרו ביעילות במקרה זה בניגוד לcyanocarbenes. 2 באמצעות גישת umpolung, השיטה השנייה משתמשת אזיד alkyne וnucleophilic electrophilic ומוצרים הנובעים מתגובות ....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
1. סינתזה של פניל חיאט
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
איור 1 מדגים את הסינתזה של חיאט באמצעות triflate alkynyl cyanophenyliodonium. חיאט לאחר מכן ניתן להשתמש כדי ליצור cyanocarbenes שיעבור החדרת OH של ציקלופרופנציה. תגובת הכנסת OH עם פניל חיאט מייצרת 2-methoxy-2-phenylacetonitrile בעד תשואת 75%. תגובת ציקלופרופנציה עם פניל חיאט מייצרת 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile בעד תשואת 61%. למרות שלא הפגין בוידאו, complexation sulfoxide דימתיל יכול להתרחש עם cyanocarbene ביניים כאשר מגיב עם sulfoxide דימתיל לייצר DMSO.......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
Hypervalent iodonium alkynyl triflates, או HIATs, נוצרים וניתן הגיב עם מקורות אזיד כדי ליצור cyanocarbenes. חשוב מאוד שכל אמצעי הזהירות הנדרשת נלקחות מאז רבים של חומרים כימיים וחומרי ביניים שמוצגים בסרטון הזה הם נפיצים ורעילים ביותר. למרות הרמה הגבוהה של תגובתיות יכולה להיות מסוכנת אם מוכנה חולה, הוא הראה בסרטון הזה שתגובתיות הטבועה של התרכובות ניתן לרתום ידי לכידת cyanocarbenes בתגובות שונות כגון החדרת OH וציקלופרופנציה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
החוקרים מצהירים כי אין להם אינטרסים כלכליים מתחרים.
מימון לפרויקט זה מהאגודה האמריקנית לכימיה נפט קרן המחקר (52,488-DNI1) ואוניברסיטת צפון קרוליינה בגרינסבורו הוא הודה בהכרת תודה. כמו כן אנו מודים לד"ר טרי הנילוס (UNCG) עבור השאלה לנו כלי הזכוכית המתאימות לניסויים אלה. ייעוץ ועריכת וידאו על ידי אהרון Glancy הוא גם הודה.
....הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| <חזק>מגיב | |||
| פניל אצטילן | אקרוס | AC152461000 | |
| טרי-אן-בוטילטין כלוריד | אקרוס | 139351000 | |
| ליתיום ביס(טרימתיסיליל)אמיד | אקרוס | 347701000 | |
| יודובנזן דיאצטט | אקרוס | 176560250 | |
| טרימתילסיליל ציאניד | אולדריץ' | 212849 | רעיל ביותר. טפל בכימיקל זה רק במכסה מנוע מאוורר כראוי בזהירות רבה. |
| Trimethylsilyl triflate | Alfa Aesar | A12535 | |
| נתרן אזיד | Sigma-Aldrich | S8032 | רגיש לזעזועים. |
| Tetrabutylammonium azide | Aldrich | 651664 | במידת האפשר, אחסן וטפל בתא כפפות בשל תרכובת זו' s טבע היגרוסקופי. |
| 1-Heptyne | Acros | 223460250 | |
| Styrene | Aldrich | 240869 | |
| [header] | |||
| <חזק>חומר | |||
| מאייד סיבובי (Hei-VAP) | Heidolph | 517-61000-01-0 | |
| תא כפפות | MBRAUN | UL-018 |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה