אנו מציגים את הסינתזה של tetracyanoethylene נדיום ferrimagnet מבוסס האורגני (V [TCNE] x, x ~ 2) באמצעות תצהיר נמוך אדים כימיים בטמפרטורה (CVD). מתכון מותאם זה מניב עלייה בטמפרטורת קירי מ 400 K ליותר מ 600 K ושיפור דרמטי בנכסי תהודה מגנטיים.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
אנו מציגים את הסינתזה של tetracyanoethylene נדיום ferrimagnet מבוסס האורגני (V [TCNE] x, x ~ 2) באמצעות תצהיר נמוך אדים כימיים בטמפרטורה (CVD). מתכון מותאם זה מניב עלייה בטמפרטורת קירי מ 400 K ליותר מ 600 K ושיפור דרמטי בנכסי תהודה מגנטיים.
ההתקדמות האחרונה בתחום של חומרים אורגניים הניבה מכשירים כגון דיודות פולטות אור אורגני (OLEDs) שיש יתרונות לא מצאו בחומרים מסורתיים, כוללים עלות נמוכה וגמישות מכאנית. ברוח דומה, זה יהיה יתרון להרחיב את השימוש בחומרים אורגניים לאלקטרוניקת תדירות גבוהה ואלקטרוניקה מבוססת ספין. עבודה זו מציגה תהליך סינטטי לצמיחה של סרטים דקים של ferrimagnet האורגני טמפרטורת חדר, tetracyanoethylene נדיום (V [TCNE] x, x ~ 2) על ידי תצהיר נמוך אדים כימיים בטמפרטורה (CVD). הסרט הדק הוא גדל ב< 60 ° C, ויכול להכיל מגוון רחב של מצעים, לרבות, אך לא רק, סיליקון, זכוכית, טפלון ומצעים גמישים. בתצהיר קונפורמי הוא תורם מראש בדוגמת ומבנים תלת-ממדיים, כמו גם. בנוסף טכניקה זו יכולה להניב סרטים עם עובי הנע בין 30 ננומטר לכמה מיקרונים. ההתקדמות האחרונהבאופטימיזציה של צמיחת סרט יוצר סרט שאיכויות, כגון טמפרטורה גבוהה קירי (600 K), הומוגניות מגנטית משופרת, וקו-רוחב תהודה פרומגנטיים צר (1.5 G) הבטחת מופע עבור מגוון רחב של יישומים בספינטרוניקה ואלקטרוניקה מיקרוגל.
Tetracyanoethylene מבוסס המוליכים למחצה האורגני ferrimagnetic נדיום (x, x ~ 2 V [TCNE]) הזמנת מוצגי טמפרטורת חדר מגנטית ומבטיחה את היתרונות של חומרים אורגניים עבור יישומי magnetoelectronic, כגון גמישות, ייצור בעלות נמוך, וtunability הכימי. מחקרים קודמים הראו פונקציונלי במכשירי spintronic, כוללים שסתומי ספין אורגניים / אורגני 1,2 וכל-אורגניים היברידיים 3, וכמו מקטב ספין בheterostructure מוליכים למחצה אורגני / אורגני פעיל 4. בנוסף, V [TCNE] x ~ 2 הוכיח הבטחה להכללה באלקטרוניקה תדירות גבוהה בשל linewidth התהודה פרומגנטיים הצר מאוד שלה 5.
קיימות ארבע שיטות שונות שהוקמו לסינתזת V [TCNE] x ~ 2 6-9. V x ~ 2 היה מסונתז ראשון [TCNE] כpowder בdichloromethane באמצעות תגובה של TCNE וV (C 6 H 6) 6. אבקות אלה הציגו ההזמנה הראשונה טמפרטורת חדר המגנטית נצפתה בחומר מבוסס אורגני. עם זאת, צורת האבקה של חומר זה היא מאוד רגיש אוויר, הגבלת היישום שלה במכשירי סרט דקים. בשנת 2000, שיקוע כימי שיטה (CVD) הוקמה ליצירת x ~ 2 סרטי V [TCNE] דקים 7. לאחרונה תצהיר פיזי אדים (PVD) 8 בתצהיר שכבה מולקולרי (MLD) 9 יש גם נהג לפברק סרטים דקים. שיטת PVD דורשת מערכת גבוהה במיוחד ואקום (UHV) ושני PVD ושיטות MLD דורשות פעמים רבות מאוד לגדול סרטים עבים יותר 100 ננומטר, ואילו בקלות ניתן להפקיד סרטי CVD בעוביים הנעים בין 30 ננומטר לכמה מיקרונים. בנוסף למגוון רחב של עוביים זמינים עם שיטת CVD, מחקרים מקיפים הניבו מותאמים סרטים שמראים באופן עקבי גבוה qהתכונות מגנטיות uality כולל: linewidth תהודה פרומגנטיים צרה (FMR) (1.5 G), טמפרטורה הגבוהה קירי (600 K), וחד מגנטיים מיתוג 5.
הזמנה מגנטית בx ~ 2 סרטים דקים [TCNE] V ממשיכה דרך מסלול שגרתי. מדידות magnetometry SQUID להראות הזמנה מגנטית מקומית חזקה, אבל היעדר הפסגות עקיפה X-ray ומיקרוסקופי אלקטרונים הילוכים תווים (TEM) 10 המורפולוגיה לחשוף חוסר סדר מבני ארוך טווח. עם זאת, קליטת רנטגן הוארך עדין מבנה (EXAFS) לומד 11 תכנית שכל יון ונדיום מתואם octahedrally עם שש מולקולות TCNE שונות, מה שמעיד על סדר מבני מקומי חזק עם אורך קשר ונדיום-חנקן של 2.084 (5). מגנטיות נובעת מצימוד חילופי אנטי פרומגנטי בין הספינים מזווגים של TCNE - אניוני הרדיקלי, אשר מופצים בכל רחבי TCNE -מולקולה, והספינים על יוני 2 + V, שהובילו להזמנה ferrimagnetic מקומית עם T C ~ 600 K לסרטים מותאמים 5. בנוסף להצגת הזמנה מגנטית בטמפרטורת חדר, V [TCNE] x ~ 2 סרטיהם מוליכים למחצה עם bandgap 0.5 eV 12. מאפיינים אחרים של פתק כוללים sperimagnetism האפשרי מתחת לטמפרטורת קיפאון של 150 ~ K 13,14, magnetoresistance החריג החיובי 12,15,16, ומגנטיות מושרה תמונה 13,17,18.
שיטת CVD לסינתזת x ~ 2 סרטים דקים [TCNE] V תואמת עם מגוון רחב של מצעים בשל טמפרטורה נמוכה (<60 ° C) ותצהיר קונפורמי. מחקרים קודמים הראו בתצהיר מוצלח של V [TCNE] x ~ 2 בשני מצעים הקשיחים וגמישים 7. יתר על כן, טכניקה בתצהיר זה משאיל את עצמו לכוונון באמצעות שינוי של מבשרים וגרהפרמטרים owth. 19-22 בעוד הפרוטוקול המוצג כאן מניב סרטים מותאמים ביותר עד כה, התקדמות משמעותית נעשתה בשיפור חלק מנכסי הסרט מאז גילויה של שיטה זו ורווחים נוספים עשויים להיות אפשריים.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
1. סינתזה והכנה של מבשרי
2. הגדרת מערכת הפקדת בתוך תא כפפות ארגון

מערכת () התאסף באופן מלא שיקוע כימי מותאם אישית (CVD) איור 1.. (ב) תצוגה מורחבת של הרכיבים למערכת CVD. אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.

איור 2. מבט מלמעלה של מצעים בכור מציגים מיקומם (). (ב) משוערעובי סרט כפונקציה של מיקום בתוך צינור הכור, חלק מאיור 1 לתצהיר של 75 דקות. לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
השיטה הראשונה והקלה ביותר לקביעה אם בתצהיר הוא מוצלח היא לעשות בדיקה ויזואלית של הסרטים. הסרט אמור להופיע סגול כהה בגימור ראי שהוא אחיד על פני מצעים. אם יש כתמים על פני השטח של המצע שבו אין V [TCNE] x ~ 2 או שזה קל יותר בצבע, אז זה סביר בשל נוכחותם של ממסים או זיהומים אחרים על פני השטח המצע. בנוסף הסרט צריך להיות אטום. אלא אם כן סרט דק הופקד על פרק זמן קצר של כמה דקות בלבד, סרטים שקופים לעתים קרובות אומר שאולי היה בעיה עם קצב הזרימה של המבשרים במהלך התצהיר.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הפרמטרים המרכזיים ל[ TCNE] x ~ 2 בתצהיר V כוללים טמפרטורה, זרימת גז מוביל, לחץ, ויחס של מבשרים. בגלל הגדרת שיקוע הכימי אינה זמינה מסחרי פרמטרים אלה צריכים להיות מותאמים לכל מערכת. מחקר קודם על ידי אל שמעה et. גילה כי יש לו את הטמפרטורה ההשפעה הגדולה ביותר על שיעור סובלימציה של מבשר TCNE 26. הטמפרטורה יכולה להיות שונה הן על ידי הערך שנקבע בבקר הטמפרטורה וגם על ידי ביצוע התאמות למרווח החוט על סליל החימום ובתור שכזו צריכה להיות מכוילת ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
יש המחברים אין לחשוף.
עבודה זו נתמכה על ידי NSF גרנט מס 'DMR-1207243, תכנית NSF MRSEC (DMR-0,820,414), DOE גרנט מס' DE-FG02-03ER46054, וOSU-המכון לחקר חומרים. המחברים מודים המעבדה נאנומערכות באוניברסיטת אוהיו, וסיוע טכני מCY קאו וCY חן.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| Equipment | |||
| Nitrogen Glovebox | Vacuum Atmospheres | Omni | steps שנעשים בתא כפפות חנקן ניתן לבצע גם בתא כפפות ארגון |
| 1 L בקבוק תחתון עגול בעל שלושה צווארים | קורנינג | 4965A-1L | |
| 500 מ"ל בקבוק תחתון עגול | Sigma Aldrich | 64678 | |
| תחנת שאיבה ואקום טורבו | Agilent Varian | G8701A-011-037 | |
| זכוכית Stopcock | Kontes 185000-2440 | ||
| זכוכית דו כיוונית צינור חיבור | קורנינג | 8940-24 | קורנינג פיירקס (R) 105 מעלות מתאם צינור זוויתי עם דו כיווני 24/40 סטנדרטי מתחדד משותף |
| Coldfinger | חלק מותאם אישית תוצרת OSU כימיה חנות זכוכית | ||
| ארגון Glovebox | אטמוספרות ואקום | Nexus I | |
| מערבל פלטה חמה | קורנינג | 6795 | |
| מצנן תרמו-אלקטרי | מתקדם בקר טמפרטורה תרמו-אלקטרי | TCP-50 | |
| מתקדם תרמו-אלקטרי | TLZ10 | למצנן TE | |
| ספק כוח | תרמו-אלקטרי מתקדם | PS-145W-12V | עבור מצנן ובקר טמפרטורה מבית TE |
| בקר טמפרטורה | J-Kem דגם מדעי | 150 | לסליל |
| חימום חוט חימום | חברת חוטי שקנאי | Nichrome 60 | |
| חתיכות | תוצרת חנות זכוכית OSU כימיה | ||
| משאבת ואקום | BOC Edwards | XDS-5 | מחובר להגדרת CVD |
| מד זרימה | גילמונט | GF-2260 | |
| שסתום מיקרומטר | גילמונט | 7300 | שולט בזרימת הארגון מעל |
| שסתום מיקרומטר | Gilmont | 7100 | שולט בזרימת ארגון מעל V(CO)6 |
| צינורות | Tygon | R3603 | 1/8 בקירות, מחובר בין שסתומים ומונה |
| תלת כיווני Stopcock | Nalgene | 6470 | המשמש להתאמת קצבי הזרימה |
| מד | Matheson | 63-4105 | מתחבר לחלק העליון של <חזק>איור 1 חלק |
| מגנטומטר SQUID | עיצוב קוונטי | MPMS-XL | |
| EPR | Bruker | Elexsys | |
| PPMS | עיצוב קוונטי | 14T PPMS | |
| מד מקור | Keithely | 2400 | |
| <חזק>חומרים | |||
| נתרן מתכת | סיגמא אולדריץ' | 262714 | |
| אנתרסן | סיגמא אולדריץ' | 141062 | |
| נטול מים טטרה-הידרופוראן | סיגמא אולדריץ' | 186562 | |
| ונדיום(III) כלוריד טטרה-הידרופוראן קומפלקס | סיגמא אולדריץ' | 395382 | |
| פחמן גז חד חמצני | OSU חנויות | 98610 | |
| טטרה אתילאמוניום ברומיד | סיגמא אולדריץ' | 241059 | |
| חומצה זרחתית | סיגמא אולדריץ' | 79622 | |
| מתנול | סיגמא אולדריץ' | 14262 | |
| שמן סילקון | סיגמא אולדריץ' | 146153 | |
| כדורי נחושת | חתוכים מחוטי נחושת רזרביים | ||
| Tetracyanoethylene | Sigma Aldrich | T8809 | |
| זכוכית שקופיות | חותם זהב | 3010 | |
| פחם פעיל | Sigma Aldrich | 242276 | |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.